Макроскопическая стадия

Cтраница 4

Исходя из приведенной классификации промежуточных продуктов, все брутто-реакции можно разбить на макроскопические стадии, на каждой из которых происходит превращение одного стабильного промежуточного продукта в, другой. Каждая такая стадия может быть, в свою очередь, разбита на элементарные стадии, любая из которых соот -: ветствует либо возникновению, либо исчезновению какого-либо нестабильного промежуточного продукта. [46]

Считают [3.4], что процесс окисления складывается из большого числа параллельных и последовательных, независимых и сопряженных макроскопических стадий. Выше нами рассмотрена одна такая стадий накопления первичных гидроперекисей. [47]

На основе ранее сказанного ясно, что на экспериментально доказанной сети последовательности каждая макроскопическая стадия проявляется как простой переход выбранной группы атомов. Например, IIROH - - RO обозначает макроскопическую стадию, в которой группа атомов В. Упомянутая программа на ЭВМ - простой матричный алгоритм - легко решает и обратную задачу: для данной макроскопической стадии определяет, выбирает из реакций возможного механизма все элементарные реакции которые, осуществляют данную макроскопическую стадию. [48]

Процессы окисления углеводородов представляют собой сложные свободно-радикальные реакции, состоящие из большого чксла параллельных и последовательных макроскопических стадий, в ходе которых образуется много различных промежуточных и конечных продуктов. [49]

Среди наблюдаемых особенностей этого процесса прежде всего следует отметить довольно четкую смену во времени макроскопических стадий, отличающихся друг от друга как скоростями образования продуктов реакции, так и их составом. [50]

Смещение нижнего предела воспламенения смеси 2СО 02 в аависимости от содержания этана при 610 ( 1, 630 ( 2 и 650 С ( 3. [51]

Для объяснения подобных фактов Эмануэль выдвинул представление о наличии двух ( или нескольких) макроскопических стадий реакции, причем ингибитор влияет лишь на первую - инициирующую стадию. На протяжении этой стадии происходит образование некоего активного промежуточного вещества, которое является инициатором, цепного процесса образования продукта реакции, осуществляющего в последующие стадии реакции. При этом глубина превращения определяется количеством образующегося промежуточного вещества. При добавлении ингибитора в исходную смесь вследствие торможения начальной стадии реакции количество активного промежуточного вещества уменьшается в тем большей степени, чем больше добавлено ингибитора; параллельно с уменьшением концентрации активного вещества уменьшается глубина превращения. [52]

В случае окисления пропана в присутствии НВг [ 131 было показано, что продукты первой макроскопической стадии определяют протекание второй стадии и ее масштаб. Благодаря определяющей роли первой макроскопической стадии она была названа инициирующей реакцией. Это соединение, распадаясь на радикалы ОН и Вг, дает начало цепям окисления пропана во второй фазе развития реакции. Относительно механизма инициирующей реакции были получены данные о том, что она является цепным разветвленным процессом гомогенно-гетерогенного характера. Что касается второй стадии. Наиболее естественно предположить, что вторая стадия представляет собой медленный цепной разветвленный процесс, во время периода индукции которого протекает инициирующая реакция. В этом случае сопряжение перной и второй стадий заключается, по-видимому, в том, что продукт первой стадии с одной стороны выполняет инициирующую функцию, а с другой стороны является одним из компонентов реакции во второй стадии. Это предположение необходимо для того, чтобы понять влияние глубины инициирующей реакции на масштаб процесса во второй стадии. [53]

Весьма существенным вкладом в развитие цепной теории окисления углеводородов являются созданные Эмануэлем представления о макроскопических стадиях в окислительных реакциях. [54]

Страницы: 1 2 3 4