Молекулярная статистика

Cтраница 2

Теоретические уравнения адсорбционного равновесия, полученные с помощью молекулярной статистики ( см. гл. [16]

Разделение изомерных диметилциклогексанов на ГТС. [17]

Приближенный расчет энергии адсорбции на основе применения потенциальной теории адсорбции и молекулярной статистики позволяет предсказать последовательность элюирования соединений ( см. разд. [18]

О и Hk 0, что отвечает полному освобождению мышления от молекулярной статистики. [19]

Целесообразно начать с описания общих моделей, к которым может быть применена молекулярная статистика. Следует отметить, что мы не стремились к полноте изложения проблемы, а касались только основных точек зрения. В частности, особое внимание обращалось на те расчеты, которые позволяют производить сравнение с экспериментом. [20]

При использовании этих уравнений можно поставить две цели [3, 4]: 1) отразить в их константах молекулярную статистику взаимодействия адсорбат - адсорбент и адсорбат - адсорбат, что можно сделать лишь при небольших заполнениях поверхности [5], и 2) возможно шире охватить экспериментальные результаты в возможно более широкой области заполнений, что имеет большое практическое значение, но снижает теоретическую ценность значений констант. [21]

При использовании этих уравнений можно поставить две цели [ 3, 4J: 1) отразить в их константах молекулярную статистику взаимодействия адсорбат - адсорбент и адсорбат - адсорбат, что можно сделать лишь при небольших заполнениях поверхности [5], и 2) возможно шире охватить экспериментальные результаты в возможно более широкой области заполнений, что имеет большое практическое значение, но снижает теоретическую ценность значений констант. [22]

Из этих рассуждений следует, что существует принципиальное различие между взглядами на второе начало в феноменологической термодинамике и в молекулярной статистике. Обычная термодинамика рассматривает второе начало как абсолютно строгий, непреложный закон. [23]

Для вычисления этих величин Больцман разработал так называемый метод ячеек, который в общей форме применялся им для решения разных задач молекулярной статистики газов и который мы подробнее рассмотрим далее. Здесь мы применим этот метод в частном виде, достаточном для решения поставленных вопросов о состоянии системы. В элементарной молекулярной статистике мы касались только распределения скоростей молекул газа и изучали системы, состоящие из точечных молекул. Отсюда следует, что каждая молекула газа для нас характеризовалась всего тремя степенями свободы поступательного движения и соответственно скорость ее задавалась тремя компонентами скоростей. [24]

Мостом, связывающим молекулярную характеристику адсорбционной системы - потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия молекулы с адсорбентом Ф - с измеряемыми экспериментально термодинамическими характеристиками этой системы, является молекулярная статистика. В газовой хроматографии измерения проводятся обычно ( за исключением разделения изотопов и изомеров водорода, литературу см. в [1] и в гл. Можно принять также, что функция распределения, связанная с внутримолекулярными движениями, при неспецифической адсорбции квазижестких молекул практически не изменяется. Кроме того, можно допустить, что взаимодействие с молекулой адсорбата не изменяет состояния адсорбента, который рассматривается лишь как источник поля межмолекулярных сил, вызывающего отклонения концентрации газа вблизи поверхности от его концентрации вдали от поверхности. Для достаточно жестких адсорбентов, в особенности при неспецифической адсорбции, это допущение справедливо. [25]

Молекулярная статистика Болышана - Гиббса не предусматривает существование систем с отрицательной энтропией, так как это отвечало бы термодинамической вероятности W1, а в такой статистике это эквивалентно невозможности существования состояния. При этом не имеет значения, насколько S меньше единицы. [26]

Полная процедура эквивалентна существованию полного алгоритма в виде кодируемого предписания операций, выражающего эту процедуру. Молекулярная статистика простейших систем ограничивается только алгоритмируемыми системами. Природа в целом изобилует неалгоритмируемыми системами, к которым нужно отнести сознание и, вероятно, все живые организмы. [27]

Но молекулярная статистика вовсе не исключает принципиальной возможности процесса, при котором термодинамическая вероятность некоторой системы убывает, хотя такие процессы при большом числе молекул в системе и происходят крайне-редко. Следовательно, мы не можем, хотя бы в принципе, исключить возможность процессов, при которых энтропия убывает, как бы ни была мала вероятность их реализации на практике. [28]

Но молекулярная статистика вовсе не исключает принципиальной возможности процесса, при котором термодинамическая вероятность некоторой системы убывает, хотя такие процессы при большом числе молекул в системе и происходят крайне редко. Следовательно, мы не можем, хотя бы в принципе, исключить возможность процессов, при которых энтропия убывает, как бы ни была мала вероятность их реализации на практике. [29]

Но молекулярная статистика вовсе не исключает принципиальной возможности процесса, при котором термодинамическая вероятность некоторой системы убывает. Следовательно, мы не можем, хотя бы в принципе, исключить возможность процессов, при которых энтропия убывает, как бы ни была мала вероятность их реализации на практике. [30]

Страницы: 1 2 3 4