Молекулярная статистика
Cтраница 3
Применимость уравнения Дебая, особенно предельного уравнения, еще сильнее ограничена в неводных растворах. На основании молекулярной статистики Кремерс нашел, что при достаточно низких концентрациях, независимо от радиусов, избыточная энергия ионов приближается к некоторому пределу, совпадающему с величиной, определяемой по теории Дебая - Хюккеля. [31]
Применимость уравнения Дебая, особенно предельного уравнения, еще сильнее ограничена в неводных растворах. На основании молекулярной статистики Кремерс нашел, что при достаточно низких концентрациях, независимо от радиусов, избыточная энергия ионов приближается к некоторому пределу, совпадающему с величиной, определяемой по теории Дебая - Хюккеля. [32]
 |
Дифференциальные теплоты адсорбции этана при разных заполнениях полостей цеолита KNaX. Точки определены из изостер, линия рассчитана по уравнению с помощью констант Qi. [33] |
Таким образом, обработка экспериментальных данных по уравнению (4.22) дает возможность определить важные физико-химические константы, характеризующие систему адсорбат - адсорбент, в том числе константы Генри, Ki или Ci, и теплоты адсорбции Qi при предельно малых заполнениях. Поскольку теоретический расчет констант с помощью молекулярной статистики в настоящее время еще встречает большие затруднения, приведенный здесь полуэмпирический метод, основанный на обработке экспериментальных данных с помощью вириальных уравнений, является необходимым и часто единственным инструментом для определения этих констант. [34]
Непосредственные наблюдения указывают на реальность подобного состояния газа. Рассмотрение теплового равновесия позволяет ввести допущение, которое является основой всей элементарной молекулярной статистики. Это допущение носит название гипотезы элементарного беспорядка. Сущность ее сводится к утверждению, что при тепловом равновесии газа движение молекул является предельно неупорядоченным, что соответствует некоторому идеальному, или элементарному, беспорядку. [35]
Все процессы сгорания происходят в некотором объеме, средняя величина которого равна объему камеры сгорания, деленному на число молекул топлива, находящегося в ней. Так как число молекул топлива огромно и объем этот мал, то к процессам сгорания можно применять уравнения теории вероятности и молекулярной статистики. [36]
Данная книга является первой частью двухтомника, в котором излагаются основы физики на более Современной основе, чем это обычно принято. Вопросы механики связаны с теорией относительности и соотношением неопределенностей, законы сохранения энергии, импульса и момента импульса - с принципами симметрии пространства и времени, основы термодинамики-с молекулярной статистикой и строением вещества, гидромеханика - с теорией ударных волн. От читателя требуется лишь основательное знание физики, алгебры и начал тригонометрии в объеме восьмилетней школы. [37]
В данной книге основы физики излагаются на более современном уровне, чем это обычно принято. Вопросы механики связаны с теорией относительности и соотношением неопределенностей, законы сохранения энергии, импульса и момента импульса - с принципами симметрии пространства и времени, основы термодинамики - с молекулярной статистикой и строением вещества, гидромеханика - с теорией ударных волн. От читателя требуется лишь знание физики в объеме восьмилетней школы, алгебры в элементов анализа. [38]
Данная книга является первой частью двухтомника, в котором систематически излагаются основы физики на более современной основе, чем это обычно принято. Вопросы механики органически связаны с теорией относительности и соотношением неопределенностей, законы сохранения энергии, импульса и момента импульса - с принципами симметрии пространства и времени, основы термодинамики - с молекулярной статистикой и строением вещества, гидромеханика - с теорией ударных волн. [39]
Для вычисления этих величин Больцман разработал так называемый метод ячеек, который в общей форме применялся им для решения разных задач молекулярной статистики газов и который мы подробнее рассмотрим далее. Здесь мы применим этот метод в частном виде, достаточном для решения поставленных вопросов о состоянии системы. В элементарной молекулярной статистике мы касались только распределения скоростей молекул газа и изучали системы, состоящие из точечных молекул. Отсюда следует, что каждая молекула газа для нас характеризовалась всего тремя степенями свободы поступательного движения и соответственно скорость ее задавалась тремя компонентами скоростей. [40]
Заметим еще, что, строго говоря, обозначения dn и с. Мы не можем здесь говорить о бесконечно малом числе молекул или бесконечно малом угле, так как эти понятия лишены здесь смысла. Поэтому в молекулярной статистике, как и в других разделах физики, следует говорить о физически бесконечно малой величине, которая в математическом смысле является величиной конечной, но в данной физической задаче относительно исчезающе мала, так что может рассматриваться как дифференциал. [41]
Напраьление и глубина химической реакции определяются законами термодинамики. Скорости химических реакций определяются законами химической кинетики. В химической кинетике используются как методы квантовой механики, молекулярной статистики и термодинамики, так и свои специфические методы. [42]
Уравнение этого вида для адсорбции цеолитом получено Баррером и Кохленом [9] на основании теории растворов, в которой цеолит рассматривался как растворитель. Это уравнение пригодно и для адсорбции на неоднородных адсорбентах; многие известные уравнения изотерм являются его частными случаями. Все эти уравнения имеют своим пределом, в соответствии с требованиями молекулярной статистики [10], уравнение Генри. Можно ожидать, что уравнение ( 14) с тремя-четырьмя коэффициентами удовлетворительно опишетадсорбциюина других микропористых адсорбентах, начиная от самых малых заполнений. [43]
В предыдущей главе было показано, что безэнтропийность логической продукции мозга не может быть осуществлена, если физико-химический механизм мышления работает на молекулярном уровне, так как для этого он должен был бы существовать в термодинамических условиях, отвечающих температуре абсолютного нуля, который недостижим для молекулярных систем. Этим принципиально ограничивается возможность молекулярного моделирования мышления как упорядоченного кодируемого процесса. Условие Sm О ( Sm-молекулярная энтропия) равносильно освобождению процесса от молекулярной статистики, что, очевидно, неосуществимо. Между тем в молекулярной системе мозга возникают особые процессы, ведущие к организованному мышлению. Наибольшее приближение к написанному выше условию возможно благодаря участию в процессе мышления очень легких частиц ( см. гл. X) и в какой-то мере путем перехода механизма на более высокий системный уровень, где элементами являются настолько крупные образования, что их температурное равновесие со средой ослаблено. [44]
В пределах обычной статистики энтропия не может быть существенно отрицательной величиной. Но этот вывод - в некоторой мере тавтологический результат самого метода молекулярной статистики, которая заранее предполагает положительную энтропийность рассматриваемых систем. [45]
Страницы: 1 2 3 4