Cтраница 1
Структурное стеклование обнаруживается по изменению хода температурных зависимостей различных физических свойств, например объема вещества. [1]
Структурное стеклование происходит в результате потери подвижности сегментов в процессе их теплового движения. [2]
Структурное стеклование - агрегатный переход от высокоэластического к твердому стеклообразному состоянию, обусловленный уменьшением сегментальной подвижности макромолекул в результате понижения температуры. [3]
Структурное стеклование - это переход от жидкого состояния с непрерывно и постоянно меняющейся структурой к твердому стеклообразному состоянию с фиксированной структурой. Причиной структурного стеклования жидкости или расплава является потеря частицами вещества ( атомами, ионами, молекулами) подвижности в результате понижения температуры или увеличения давления. Стеклообразное состояние термодинамически нестабильно, но практически весьма устойчиво из-за чрезвычайно медленной перестройки структуры и кристаллизации, идущей при низких температурах. [4]
![]() |
Температурная зависимость логарифма модуля упругости ( высокоэлас-тичности Е и тангенса угла механических потерь tg б. [5] |
Структурное стеклование как явление не связано с какими-либо механическими воздействиями. Напротив, так называемое механическое стеклование выявляется под действием внешних сил. При быстрых воздействиях любая жидкость ( и аморфный полимер) в некоторой области выше Тс ведет себя как упругое тело, потому что с уменьшением времени действия или периода колебаний силы жидкость ( полимер) постепенно теряет способность течь или высокоэластически деформироваться и переходит в упругое состояние. Этот переход наблюдается, когда время молекулярной релаксации, связанное с подвижностью сегментов макромолекул, равновременидействия нагрузки или периоду внешней силы. Для низкомолекулярных жидкостей очень трудно реализовать переход в упругое состояние, так как время молекулярной релаксации при всех температурах выше температуры плавления чрезвычайно мало. Совсем другая ситуация возникает у высоковязких переохлажденных жидкостей и особенно у полимеров, у которых время релаксации имеет величину, на много порядков выше, чем у простых жидкостей. [6]
Структурное стеклование имеет более общее значение, так как наблюдается у всех аморфных веществ независимо от их строения. Механическое стеклование имеет прежде всего большое практическое значение для полимеров с гибкими цепями в связи с проблемой морозостойкости, зависящей от структуры эластомеров. [7]
Структурное стеклование полимеров связано с потерей кооперативной межцепной сегментальной подвижности при 7СТ и переходом некристаллического полимера или аморфной фазы кристаллического полимера из высокоэластического ( структурно-жидкого) состояния в стеклообразное. [8]
Структурным стеклованием полимеров называется переход из высокоэластического состояния в состояние, при котором остается фиксированной структура, образовавшаяся при температуре стеклования. Структурное стеклование полимеров объясняется потерей сегментальной подвижности свободных сегментов, ответственных за os - процесс релаксации. [9]
Если структурное стеклование, при всех сделанных оговорках, представляет собой процесс, то механическое стеклование - это лишь изменение отклика системы на переменную нагрузку при увеличении частоты нагрузки. [10]
Видов структурного стеклования несколько, но термин структурное стеклование применяют лишь в двух случаях: когда причиной стеклования является понижение температуры ( это показано на рис. II. Постепенное понижение температуры или повышение давления сопровождается, разумеется, изменением структуры, в первую очередь - уменьшением свободного объема системы. Одновременно постепенно увеличивается межмолекулярное взаимодействие ( по экспоненциальному закону возрастает плотность энергии когезии) и затормаживается вращение звеньев вокруг валентных связей. По достижении некоторой температуры или давления без изменения структуры при температуре или давлении перехода ( в отличие от фазовых переходов) сегментальное движение полностью выключается, и система утрачивает все моды теплового движения, связанные с проявле - ниями высокоэластичности. [11]
![]() |
Влияние скорости деформации на температурную зависимость деформационных ( а и прочностных свойств ( б. [12] |
Температура структурного стеклования Гс, определяемая в отсутствие механических воздействий, не является строго фиксированной величиной; это некоторый интервал, зависящий от скорости охлаждения и способа определения. Обычно температуру стеклования определяют по кривой зависимости линейных размеров образца от температуры. [13]
Здесь рассматривается структурное стеклование, происходящее в результате понижения температуры. В принципе точно такое же превращение может быть вызвано и повышением давления, поскольку оно также приводит к уменьшению удельного объема. Однако в практике ТМА этот фактор большого значения не имеет: давления, развиваемые в исследуемых образцах под действием прилагаемых умеренных усилий, не настолько велики, чтобы существенно смещать значения температуры стеклования за пределы точности методики. [14]
Сущность процесса структурного стеклования заключается в следующем. Скорость перегруппировок с понижением температуры умень шается, вследствие чего при некоторой температуре, называемой температурой стеклования Тс, структура полимера фиксируется. Отсюда следует, что в данном образце застеклованного полимера структура примерно та же, что у незастеклованного полимера в области стеклования. [15]