Cтраница 4
![]() |
Схема частотных зависимостей обратных температур релаксационных переходов в полимерах. 1 - 5 - различные переходы. / - область аизкочастотных. / / - область высокочастотных методов. [46] |
Температуры структурных переходов при стандартной скорости нагревания w 1 К-мин - равны для а-процесса температуре структурного стеклования Гст197 К, а для В-процесса Т 105 К. [47]
Анализ этих экспериментальных фактов позволил Г.М. Бартеневу [53] высказать точку зрения о том, что следует различать механическое и структурное стеклование. Под структурным стеклованием понимается процесс перехода из стеклообразного ее юяния в высокоэластическое ( и обратный процесс) в отсутствии механического напряжения. Этот переход и его температура связаны только с химическим строением полимера и точка стеклования зависит только от скорости нагревания и охлаждения. Механическое стеклование связано с быстрым механическим воздействием на полимер и его поведением как твердого тела при быстром действии механической силы. Когда на полимерный материал действует механическая сила и одновременно изменяется температура, механическое стеклование может наступить при гораздо более низких температурах, чем структурное стеклование. [48]
![]() |
Температурная зависимость динамического модуля Юнга. эластомера ( схема. [49] |
Переход в твердое состояние в этом случае не связан с замораживанием структуры и происходит выше температуры структурного стеклования. [50]
Таким образом, термодинамический подход позволяет, хотя и грубо, дать интерпретацию наиболее общих черт структурного стеклования. Однако зависимость температуры стеклования от скорости охлаждения и температуры размягчения от скорости нагревания в рамках такого подхода объяснить, разумеется, невозможно, и требуется построение релаксационных теорий стеклования, которым посвящен следующий раздел. [51]
Стереоизомерия 82 Стереорегулярные полимеры 19, 44 Стереоспецифическая полимеризация 44 Стокса закон 210, 450, 451 Структурное стеклование 184 Студни 304, 431, 432 Ступенчатая полимеризация 39 46 Сферолиты 123, 152 Сшивание полимеров 61, 69 ел. [52]
Из рис. 2, например, следует, что температура механического стеклования натурального каучука совпадает с температурой структурного стеклования ГСТР ( 200 К) при частоте колебаний v t2 10 - 6 1 / сек. [53]
Соответственно, три только что рассмотренных варианта стеклования, вызываемые реальными изменениями структуры, не принято именовать структурным стеклованием. [54]
При этом в зависимости от того, действуют на полимер внешние силы или нет, наблюдается механическое или структурное стеклование, зависящие соответственно от частоты и скорости охлаждения. Ниже температуры структурного стеклования Тст механическое стеклование не наблюдается. Структурная и механическая релаксация являются наиболее универсальными методами исследования релаксационных переходов в полимерах и важно, что имеется определенная взаимосвязь между механическими и структурными релаксационными переходами. [55]
При выборе режима отжига следует учитывать, что полимеры имеют оптимальную температуру кристаллизации, значительно превышающую их температуру структурного стеклования. [56]