Cтраница 1
Изменение механизма реакции, естественно, приводит к изменению основных кинетических закономерностей и констант. [1]
Такое изменение механизма реакции было бы невозможным в гомогенной среде ввиду большой энергии, которую нужно было бы затратить на расщепление молекул Н2, О2, J2 или Na. Эта энергия может быть подсчитана. [2]
Возможно и изменение механизма реакции с участием макромолекул из-за различной физической структуры вещества одного и того же строения. По-видимому, этим и объясняется тот факт [51], что при у-облучении изотактического кристаллического полипропилена в результате миграции по цепи образующихся атомов водорода и двойных связей из первоначальных алкильных радикалов образуются аллильные и сопряженные двойные связи, придающие полипропилену стойкость к облучению. В аморфном же полипропилене-из-за большей подвижности цепей алкильные радикалы преимущественно рекомбинируют друг с другом, и эффект стабилизации выражен гораздо менее четко. [3]
Таким образом, изменение механизма реакции может служить индикатором стереоспецифичности хемосорбции при катализе, чувствительным как к пространственным, так и к энергетическим факторам взаимодействия групп молекулы субстрата с поверхностью катализатора. Так, для Pd / C степень заполнения, равная 3 % от монослоя, является предельной, приводящей к изменению механизма ( SNi на SW2) при гидрогенолизе фенилфеноксипропио-ната. [4]
Таким образом, изменение механизма реакции с гетероли-тического на гемолитический приводит к изменению ее результата: бромоводород в условиях гомолиза связи Н - Вг присоединяется к алкену вопреки правилу, Марковникова. Этот эффект был открыт Харашем, поэтому такое присоединение бромоводорода часто называют гидробромированием по Харашу. [5]
К S Катализатор - изменение механизма реакции - уменьшение энергии активации - увеличение скорости. [6]
Авторы считают это признаком изменения механизма реакции с синхронного на ступенчатый, с промежуточным образованием нитрена. [7]
Таким образом, при изменении механизма реакции скорость ее резко возросла, в то время как результирующий тепловой эффект AQ и концентрации молекул в соответствующих сосудах остались неизменными. При этом энергии активации элементарных процессов испарения из обоих сосудов уменьшаются на одну и ту же величину, равную тепловому эффекту образования промежуточного соединения из молекул воды и введенных посторонних молекул. Скорость процесса в этом случае также резко возрастает, а соответствующие термодинамические величины остаются неизменными. [8]
Более противоречивы суждения об изменении механизма реакции при переходе к щелочным растворам. [9]
Основным фактором, ответственным за изменение механизма реакции, является стерический фактор. [10]
Одновременно с этим за счет изменения механизма реакции при гидролизе содой предотвращается и значительное образование-простого эфира. [11]
Возможно, это связано с изменением механизма реакции. Несомненно, что инициирование УФ-светом приводит к гемолитической реакции. [12]
В литературе приводятся сведения об изменении механизма реакции образования кислоты в зависимости от потенциала анода. Как полагают авторы цитируемой работы, при значениях потенциала платинового анода до 3 5 В образование кислоты H SgOs происходит по механизму гетерогенной рекомбинации. Это позволяет авторам цитируемой работы сделать вывод, что при потенциалах выше 3 5 В образование пероксодвусерной кислоты происходит преимущественно по механизму электрохимической десорбции. [13]
Это связано, очевидно, с изменением механизма реакции, о чем речь будет ниже. [14]
В данном случае это связано с изменением механизма реакции. [15]