Изменение - механизм - реакция
Cтраница 3
Предположение о том, что показанная на рис. 13.6 зависимость действительно отражает изменение механизма реакции, подтверждается результатами ацетолиза грео-диастереомера ( 31) брозилата. [31]
Отклонения от линейной зависимости ffp от [ М ] возможны также вследствие изменения механизма реакций обрыва цепи, который может включать реакцию с первичными радикалами [ см. уравнение (3.29) и разд. [32]
В рассмотренном случае замена растворителя ( пиридина на диоксан) приводит к изменению механизма реакции. [33]
Подвески типа Ка-Sj - Уск распадаются на свободные радикалы; при этом вследствие изменения механизма реакции преобладающими становятся межмолекулярные реакции и эффективность сшивания резко возрастает. [34]
Это согласуется с гораздо большей устойчивостью иона SO2F -, но не объясняет изменения механизма реакции обмена. [35]
Изменение значения величины изотопного эффекта с полным основанием рассматривается авторами работы как доказательство изменения механизма реакции. [36]
Возможны и другие, качественно новые подходы к решению вопроса, основанные на изменении механизма реакции. Например, кажется интересным изучить возможность присоединения гидро-карбонилов металлов к олефину по радикальному механизму: известно, что бромистый водород в присутствии инициаторов радикальных реакций присоединяется исключительно против правила Марковни-кова. [37]
 |
Зависимость показателей процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите NaX от основных технологических параметров. [38] |
Изменение активности цеолита в реакциях эфириза-ции и о-метилирования при повышении температуры свидетельствует об изменении механизма реакции алкилирования. Катализатор начинает проявлять активность в реакции метилирования фенола при 220 - 240 С. [39]
 |
Зависимость относительного количества образующегося оле-фина от концентрации сильного нуклеофильного реагента. [40] |
Как видно из материала, приведенного в предыдущем разделе, увеличение концентрации нуклеофильного-реагента способствует изменению механизма реакций как замещения, так и отщепления от мономолекулярного к бимолекулярному. Такого же рода изменение механизма наблюдается и при замене слабых ну-клеофильных реагентов более сильными. [41]
 |
Изменение во времени давления и выхода карбамида при синтезе его из стехиометрической газовой смеси ( начальное давление 150 am. [42] |
Таким образом, наличие максимума на кривых / и 2 объясняется, по-видимому, изменением механизма реакции. [43]
Переход от газофазного распада к термолизу в растворе, как правило, не приводит к изменению механизма реакции. Так, разложение цм-трет-бутилпероксида в среде циклопропана [14] под высоким давлением в парах ( 124 - 160 С) и в жидкой фазе ( 100 - 124 С) протекает с константами скорости, которые описываются в координатах lgkt - / T общей прямой с предэкспонентой 1 § Л ( с -) 15.52 0.23 и Е ( кДж / моль) 156.9 0.4. При этом данные в районе критической точки фазового перехода циклопропана также попадают на эту прямую. В работе [15] сопоставлены данные по кинетике распада ряда алкил-и аралкилпероксидов в газовой фазе и в углеводородных растворителях. Для них установлена корреляционная зависимость lg / 4 ( c -) 1.883 х х Е ( кДж / моль) - 1.0, что отвечает изокинетической температуре 483 К. Основное направление распада ROOR1 пероксидов включает гемолиз О-О - связи. [44]
 |
Зависимость относительного количества образующегося оле-фина от концентрации сильного нуклеофильного реагента. [45] |
Страницы: 1 2 3 4