Cтраница 4
Как видно из материала, приведенного в предыдущем разделе, увеличение концентрации нуклеофильного реагента способствует изменению механизма реакций как замещения, так и отщепления, от мономолекулярного к бимолекулярному. Такого же рода изменение механизма наблюдается и при замене слабых нуклеофильных реагентов более сильными. [46]
Интересно, что в реакции бензилмеркурхлорида с иодом в СС14 аналогичные добавки не приводят к изменению механизма реакции. [47]
Появление в зависимости lg k от lg ( ilT) нескольких прямолинейных участков свидетельствует об изменении механизма реакции. [48]
Различие механизмов восстановления солей диазония формальдегидом в присутствии и в отсутствие солей меди представляет интересный пример изменения механизма реакции в зависимости от условий ( см. дополнение 18 на стр. Возможно, что это явление широко распространено, но оно еще мало изучено, хотя в литературе описан ряд случаев резкого изменения механизма реакций в зависимости от условий. [49]
Заканчивая этот раздел, следует подчеркнуть большое значение, которое придается применению графиков Гаммета для обнаружения изменений механизмов реакций. Наличие таких изменений должно указывать на то, что используемая константа скорости является составной и не отнесена к отдельным стадиям; это может быть связано с неправильным кинетическим анализом или с выбором неподходящих условий эксперимента. Полученная информация может стимулировать дополнительные кинетические исследования. В случае сложных реакций уравнение Гаммета необходимо применять к отдельным стадиям реакции. [50]
В кинетике гомогенных газовых реакций наблюдается иногда изменение температурного коэффициента скорости реакции, что обычно связывается с изменением механизма реакции. [51]