Изменение - механизм - реакция
Cтраница 2
Эти различия могут быть связаны с изменением механизма реакций на поверхности раздела. Разложение в случае щелочноземельных азидов может идти через промежуточную стадию образования нитрида. Чувствительность азидов к удару никак не соответствует данным табл. 1; она наименьшая для щелочных азидов и наибольшая для азидов тяжелых металлов. [16]
В качестве одной из возможных причин такого изменения механизма реакции под влиянием кислоты может служить изменение соотношения скоростей цепного распада гидроперекиси, приводящего к образованию метилэтилкетона и распада гидроперекиси на радикалы с последующим образованием спирта. [17]
Другой возможной причиной излома аррениусовской прямой является изменение механизма реакции с повышением температуры, изменением лимитирующей стадии процесса. Это предположение требует дальнейшего изучения каталитического окисления углеводородов. [18]
В качестве одной из возможных причин такого изменения механизма реакции под влиянием кислоты может служить изменение соотношения скоростей цепного распада гидроперекиси, приводящего к образованию метилэтилкетона и распада гидроперекиси на радикалы с последующим образованием спирта. [19]
Обычно если в некотором интервале температур происходит изменение механизма реакции, то на графической зависимости gG ( l / T) наблюдается характерный излом. [20]
При подобного рода сопоставлениях следует также учитывать возможность изменения механизма реакции при переводе каталитического процесса из межмолекулярного во внутримолекулярный режим и наоборот. Например, если внутримолекулярный катализ гидролиза моноарилглутаратов под действием кар-боксилат-ионов осуществляется по нуклеофильному механизму, то межмолекулярный катализ гидролиза арилацетатов под действием ацетат-иона может быть и общим основным, и нуклео-фильным, и смешанным. [21]
Оказалось [74, 89], что эти осложнения связаны с изменением механизма реакции при воспламенении. За время протекания пред-взрывной реакции не устанавливается равновесие диссоциации хлора, хотя система и близка к этому состоянию. Кинетика предвзрывной реакции существенно зависит от разветвления цепей, которое происходит при реакции ( XIV) ( гл. [22]
Как показано выше, значительные каталитические затруднения могут вызвать изменение механизма реакции и, соответственно, иную ориентацию молекулы относительно поверхности катализатора: вместо Cj iCie - двойной связи гидрируегсякетогруппа. В отношении гидрирования хинонов такие сведения отсутствуют. Однако, как будет показано ниже, такая общепринятая точка зрения является упрощенной и не оправдывается в применении к пространственно сложным хинонам триптиценового ряда. [23]
 |
Сравнение расчетных кривых с экспериментальными данными. [24] |
Вопрос о том, связана ли эта граница с изменением механизма реакции, или с какой-либо иной причиной, остается открытым. [25]
 |
Влияние ингибиторов на кинетику изменения концентрации. [26] |
Отсутствие постоянства этого отношения в ходе реакции свидетельствует об изменении механизма реакции. [27]
До того места, где в ряду алкильных групп происходит изменение механизма реакции, наблюдается уменьшение скорости реакции, а в дальнейшем она значительно увеличивается. Это изменение обычно наблюдается между первичной и вторичной ( ближе к вторичной) алкильными группами. Вторичные алкилга-логениды вступают в реакции по пограничному механизму. [28]
Таким образом, в интервале 800 - 1000 С происходит изменение механизма реакции образования углеродистых отложений из ацетилена. [29]
Добавки полярных соединений ( спиртов, эфиров) не приводят к изменению механизма реакции. Интересно, что введение в реакционную смесь кислот Льюиса ( А1С13, ZnCl2, SnCl4) также не изменяет механизма. Отсюда следует, что необходимым условием осуществления реакции иодирования по электрсфильному механизму является наличие нуклеофильной координации со стороны электрофильного агента по атому ртути, причем даже усиление электрофильных свойств агента не исключает необходимости в такой координации. [30]
Страницы: 1 2 3 4