Степень - асимметрический синтез
Cтраница 2
Следует подчеркнуть, что степень асимметрического синтеза в этих реакциях не слишком велика. [16]
 |
Метоксимеркурирование хиральных сложных эфиров а. р-нена. [17] |
Тот же порядок величин степени асимметрического синтеза наблюдается и в системе атролактата, но асимметрическое направление реакции при присоединении реактивов Гриньяра обычно сильнее выражено. [18]
Избыток сверх 50 % представляет собой степень асимметрического синтеза. [19]
При использовании о-толилфенилкетона в качестве субстрата степень асимметрического синтеза достигает 48 % ( табл. 4 - 1, № 14); это указывает на то, что степень стереоселективности заметно возрастает, когда заместитель располагается ближе к возникающему хиральному центру. [20]
Эта величина служит мерой стереоселективности реакции и отвечает степени асимметрического синтеза. [21]
Далее, нужно оценить пределы ошибки при вычислении степени асимметрического синтеза. [22]
По-видимому, можно считать, что в контролировании степени асимметрического синтеза наиболее важен не общий размер лиганда RL, а ближайшее пространственное окружение хирально-го центра, связанного с гидроксильной группой. Номерами 9 и 10 в табл. 2 - 1 обозначены большие стероидные лиганды RL, имеющие структурные формулы 34 и 35 соответственно. [23]
Исследование механизма реакции показывает, что примерно та же степень асимметрического синтеза наблюдается и при применении () - ди - ( 2-метилбутил) - магния, полученного как через диалкилртуть, так и из алкилмагнийхлорида. В результате реакции избыток () - антипода в образовавшемся спирте составлял, соответственно, 11 3 и 12 5 %, что практически одно и то же. Из этого следует, что при образовании промежуточного шестичлен-ного комплекса природа второго радикала при атоме магния ( хлор или бутил) не имеет значения. Важна лишь конформация радикалов в реагирующем кетоне и структура алкила в реактиве Гринья-ра. [24]
 |
Асимметрическая реакция ( S - ( - - М - ( а-метилбензил-бензоил. [25] |
Кроме того, представляет интерес тот факт, что степень асимметрического синтеза выше при атаке метального реактива Гриньяра на фенилкетоэфир, чем при атаке фенильного реактива Гриньяра на метилкетоэфир, как в случае а -, так и в случае - систем. [26]
Исследование механизма реакции показывает, что примерно та же степень асимметрического синтеза наблюдается и при применении () - Ди - ( 2-метилбутил) - магния, полученного как через диалкилртуть, так и из алкилмагнийхлорида. Из этого следует, что при образовании промежуточного шестичлен-ного комплекса природа второго радикала при атоме магния ( хлор или бутил) не имеет значения. Важна лишь конформация радикалов в реагирующем кетоне и структура алкила в реактиве Гринья-ра. [27]
 |
Асимметрическое электрохимическое восстановление 4-метил-кумарина ( 223 в присутствии алкалоидов. Алкалоид % и. э. [28] |
Эта величина является наибольшей из приведенных до настоящего времени для степени асимметрического синтеза при асимметрическом гомогенном гидрировании; однако естественно предположить, что еще большая степень асимметрического синтеза может быть достигнута при применении каталитической системы этого типа. [29]
Эльянов, Клабуновский, Гоникберг и др. [756] нашли, что степень асимметрического синтеза в этой реакции, равная нулю при атмосферном давлении и 70 С, возрастает до 5 % при повышении давления до 5000 ат, причем разница ( AF. Zp - AFf; ) 0 9 см3 / моль, указывает на то, что переходное состояние, приводящее к () - эфиру, имеет меньший объем, чем в случае ( -) - изомера. [30]
Страницы: 1 2 3 4