Cтраница 4
Таким образом, асимметрический синтез в этой реакции протекает на 84 %; в сухом пентане и нитрометане степень асимметрического синтеза 144Б через стадию образования 142 составила 72 и 48 % соответственно. [46]
Образующийся алкин был восстановлен в a - этилмолочную кислоту с известной конфигурацией, но данных недостаточно для расчета степени асимметрического синтеза. [47]
Полученный в результате реакции карбинол имел а57зо от - 14 до - 16 5, что соответствовало 36 % степени асимметрического синтеза. Впоследствии выход оптически-активного продукта был увеличен и найдены условия получения других фенилалкил-карбинолов общей формулы CeH5CH ( OH) - R. [48]
Полученный в результате реакции карбинол имел а5730 от - 14 до - 16 5, что соответствовало 36 % степени асимметрического синтеза. Впоследствии выход оптически-активного продукта был увеличен и найдены условия получения других фенилалкил-карбинолов общей формулы С6Н6СН ( ОН) - R. [49]
В табл. 2 - 2 приведены примеры, на основании которых можно сделать выводы о влиянии R-группы в сложном эфире а-кетокислоты на степень асимметрического синтеза. Примеры немногочисленны, и поэтому трудно сделать широкие обобщения. Замещение фенила на и-толильную или и-анизильную группу, как и ожидалось, не приводит к существенному изменению стереоселективности реакции. Некоторого заметного изменения стереоселективности можно ожидать, если вместо фенила ввести а-нафтил ( № 4), однако в действительности разница, если и имеется ( см. табл. 2 - 2, примечание в), очень невелика. Замена фенильной группы на о-карбо-ксифенильную ( № 5) не сильно изменяет степень асимметрического синтеза, но вызывает обращение стереохимического направления реакции, что уже было рассмотрено ранее ( разд. Это приблизительно тот же интервал, в котором находятся величины стереоселективности, описанные в литературе для самого первого примера, приведенного одновременно в шести различных статьях. [50]
Наблюдаемые величины оптического вращения составили 0 05 или еще меньше, но, поскольку эти соединения не были разделены на энантиомеры, степень асимметрического синтеза не могла быть установлена. [51]
Величины в скобках вычислены на основании данных, полученных для 2 4-ди-нитрофенильных производных, и, вероятно, являются более точной величиной степени асимметрического синтеза. В других случаях были выделены аминокислоты. Эти данные взяты из табл. 7 - 2, где приведены ссылки на литературные источники. [52]
Когда в молекуле имеются ( 5) - аланиламидный центр и ( - Й) - а-метилбен-зилиминовый центр ( № 3), степень асимметрического синтеза больше, чем в случае одного хирального амида, но меньше, чем тогда, когда имеется лишь один хиральный иминоцентр. И в этом случае аддитивность не выполняется. [53]
Общий выход был наибольшим в опытах № 2и 6 ( табл. 6 - 6), когда двойная связь не сопряжена с карбонильной группой, но степень асимметрического синтеза была ниже. [54]
Образующийся пинаколиновый спирт в зависимости от температуры реакции ( от - 75 до 35) обладает разными величинами вращения, соответствующими 13 - 16 1 % 169 степени асимметрического синтеза. [55]