Cтраница 2
Здесь увеличению селективности способствуют высокая начальная концентрация реагента и низкая степень конверсии. [16]
Вследствие этого фенол получается с удовлетворительным выходом только при низкой степени конверсии бензола, что вызывает необходимость рециркуляции значительных количеств исходного сырья. [17]
Чубека и других следует, что образованию закиси азота способствует низкая степень конверсии аммиака. При высокой степени конверсии аммиака в окись азота выходы N2 и N2O примерно одинаковы. [18]
Общими недостатками изложенных выше методов дегидрирования являются не только невысокая селективность, но и низкая степень конверсии, обусловливающая большую массу рециркулиру ющих потоков, и высокая энергоемкость стадий разделения, дополняемая значительными затратами тепла на проведение эндотермических реакций дегидрирования. В связи с этим интенсивно разрабатываются способы окислительного дегидрирования парафинов и олефинов, которые позволили бы устранить термодинамические ограничения на степень превращения сырья и преобразовать процесс из эндотермического в теплонейтральный или экзотермический. Все это достигается введением в реакционную смесь кислорода, который связывает образующийся водород в воду; однако одновременно он может вызвать побочные реакции окисления и снизить селективность процесса. [19]
![]() |
Зависимость селективности по целевому продукту В, от конверсии для реактора идеального смешения в случае двух параллельных реакций. [20] |
Из выражения (3.156) следует, что увеличению селективности способствуют высокая начальная концентрация реагента и низкая степень конверсии. [21]
Эту реакцию проводят при температуре около 360 С в присутствии хлористого водорода в стационарном слое палладий-це-зий-ванадиевого катализатора при низкой степени конверсии этилена за один проход и 100 % - ной степени конверсии синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 74 % по этилену и 88 % по синильной кислоте. Основными побочными продуктами являются ацетонитрил, окись углерода, двуокись углерода, хлорпропионитрил, дихлорэтан и хлористый винил. [22]
Термическое окисление циклоалканов в присутствии борной кислоты - Описанный выше процесс каталитического окисления циклоалканов характеризуется малой селективностью даже при низкой степени конверсии сырья. Этот недостаток приобретает особенно важное значение при окислении циклоалканов С8 и Ci2, когда каталитическое окисление идет еще менее селективно, а исходные углеводороды являются более дорогостоящими по сравнению с циклогексаном. [23]
С, давление 0 1 - 0 9 МПа), обязательность стадии экстракции окисленных соединений в сочетании с низкими степенями конверсии парафина ( 10 - 15 %) за один проход. [24]
В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсиланов, для получения максимального выхода фенил ( хлорметил) дихлорси-лана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенилдихлорсилана; в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования. [25]
Имеется только одно предварительное исследование, которое показывает, что полимеры, приготовленные с использованием мелее сложных комплексных катализаторов, при низких степенях конверсии обладают нормальным молекулярновесовым распределением. Энг [96] обнаружил практически нормальное молекулярновесовое распределение, фракционируя изотактические полипропилен и полистирол, полученные с комплексом ТЮ13 - А1 ( мзо - С4Н9) 3 при низких ( 10 - 15 %) степенях конверсии. Следует, однако, отметить, что в своих опытах Энг отделял атактический полимер от изотактического, согласно Натта, и при этом вместе с атактической фракцией могла быть экстрагирована часть изотактических продуктов. [26]
Имеется только одно предварительное исследование, которое показы-нает, что полимеры, приготовленные с использованием менее сложных комплексных катализаторов, при низких степенях конверсии обладают нормальным молекулярновесовым распределением. Энг [96] обнаружил практически нормальное молекулярновесовое распределение, фракционируя изотактические полипропилен и полистирол, полученные с комплексом TiCl3 - Al ( цзо - С4Н9) 3 при низких ( 10 - 15 %) степенях конверсии. Следует, однако, отметить, что в своих опытах Энг отделял атактический полимер от изотактического, согласно Натта, и при этом вместе с атактической фракцией могла быть экстрагирована часть изотактическпх продуктов. [27]
Вследствие плохой воспроизводимости условий реакции с алфиновыми катализаторами до сих пор не были измерены начальные скорости превращения и молекулярные веса полимеров, образующихся в алфиновых системах при низких степенях конверсии. Данные, относящиеся к анализу концевых групп в полимерах, также отсутствуют. [28]
![]() |
Схемы превращения бензола, фенола и толуола в капро. [29] |
Каждая из приведенных выше промышленных схем не лишена недостатков. Из-за низкой степени конверсии при окислении циклогексана ( 4 - 5 %) существенно усложняется стадия разделения продуктов реакции. Фотохимическая схема гораздо короче первой, но на стадии нитрозирования приходится применять специальное оборудование, что ограничивает мощность реактора. Кроме того, в этом случае встречаются определенные трудности при подборе конструкционных материалов из-за сильного коррозионного действия хлористого нитрозила. Фенольная схема, как и фотохимическая, относительно коротка, однако требует дополнительных затрат на переработку бензола в фенол, что в конечном счете удорожает процесс. Хотя толуол является наиболее дешевым и доступным сырьем, из-за недостаточно высокой селективности отдельных стадий затраты на очистку капро-лактама от побочных продуктов в этом случае довольно значительны. [30]