Cтраница 1
Стереоселективность не всегда достигает 100 %, поскольку она очень зависит от условий. Фактический механизм гидрирования был детально изучен с применением D2 и оказался очень сложным; наряду с другими фактами, показано, что в ал-кенах происходит водородный обмен. Установлено, что два атома водорода не присоединяются к алкену одновременно, вследствие чего становится понятной и причина отсутствия 100 % - й сын-стереоселективности. Выяснено также, что г ыс-алкены, например цис-бутен-2, обычно гидрируются гораздо быстрее, чем гранс-алкены, например транс-бутен-2. Скорость гидрирования уменьшается с увеличением степени замещения в алкене. [1]
Стереоселективность таких реакций нуклеофильного присоединения к ациклическим алкенам изучена мало. Нуклеофильное присоединение происходит также и с подходящими алкинами, причем более легко, чем с соответствующими алкенами. [2]
Стереоселективность растет с увеличением полярности. [3]
Стереоселективность - образование определенного стереоизомера из стереохимически неоднозначных исходных продуктов. Стереоспецифич-ность - образование продукта, конфигурация которого специфична для конфигурации исходного продукта. Все стереоспецифичные процессы стерео-селективны, но стерео селективные не обязательно стереоспецифичны. [4]
Стереоселективности совершенно не наблюдается, когда RM и RL - это фенил и и-толил соответственно ( № 38 и 39), что можно было и предвидеть, поскольку метильная группа в я-толиле удалена от реакционного центра. [5]
Стереоселективность при действии реагентов, содержащих литий, выше в среде эфира, чем в пентане) ( № 2 и 1), ив этих реакциях, представленных в колонках А, В и Г таблицы, литиевые реагенты более стереоселективны, чем соответствующие реактивы Гриньяра. [6]
Стереоселективность этой реакции объясняется тем, что промежуточный 3-бромалкильный радикал имеет заслоненную предпочтительную конформацию ( XV) с высоким барьером вращения вокруг Са - Ср-связи. Предпочтительность заслоненной конформации обусловлена rf - орбитальными эффектами атома брома ( локализация неспаренного электрона на Ср - Br-связи за счет сопряжения типа р - d и а-л; ср. [7]
Стереоселективность не известна, поскольку это соединение не было разделено на энантиомеры. [8]
Стереоселективность убывает с повышением температуры. Реакция, вероятно, не может протекать только по одному механизму; по-видимому, целесообразно описывать ее как протекающую по нескольким механизмам. Те различия, которые наблюдаются при изменении температуры, являются результатами изменения вклада каждого механизма в суммарный процесс. При низкой температуре, очевидно, предпочтителен согласованный механизм. С повышением температуры все большее значение приобретает механизм с участием иона карбония. [9]
Стереоселективность этих и аналогичных р-ций определяется как электронными взаимод. [10]
Стереоселективность зависит также от поляризующего воздействия заместителя. Так, в случае 4-цианоциклопен-тена в этих же условиях образуется 95 или 76 % транс-изомера, если р-цию проводить соотв. [11]
Стереоселективность этого процесса зависит от 1) природы присоединяющегося галогена; 2) природы заместителей при двойной связи и 3) природы растворителя. Большое значение имеет также величина константы скорости образования продукта; так, если из ( 11) продукт образуется очень быстро, то селективность мало зависит от природы галогена, если же продукт образуется медленно, то возникают мостиковые структуры типа ( 12) и реакция проходит селективно. [12]
Стереоселективность этой реакции объясняется тем, что промежуточный р-бромалкильный радикал имеет заслоненную предпочтительную конформацию ( XV) с высоким барьером вращения вокруг Са - Ср-связи. Предпочтительность заслоненной кон-формации обусловлена - орбитальными эффектами атома брома ( локализация неспаренного электрона на Ср - Br-связи за счет сопряжения типа p - d и о-я; ср. [13]
Стереоселективность этой реакции была подтверждена другими химиками, в частности Фолкнером и Петерсеном [4], которые использовали ее для синтеза полиизопреноидов с характерной для природных продуктов транс-двойной связью. [14]
Стереоселективность шт - фотоциклоприсоединений будет соответствовать типу 2Jts 2Jts независимо от полярности реакции. Однако, если допустить, что региохимия реакции контролируется барьером, ретиоселективность будет согласовываться с максимальным1 взаимодействием НСМО25 - НСМОА в случае нетголярнъгх процессов и максимальным взаимодействием n4 - B3MOfl в случае полярных процессов. [15]