Стереоселективность

Cтраница 3

Хотя достаточная стереоселективность может быть достигнута с объемистыми реагентами этого типа, например 93 % Для получения менее стабильного ыс-спирта при восстановлении 4-грег-бутилциклогексанона с использованием ( 39) [52], лучшие результаты можно получить при использовании триалкилгидридоборатов, свойства которых обсуждаются ниже. [31]

Если стереоселективность низка при применении растворителей, которые образуют комплекс с реагентом, то вполне вероятно, что стереоселективность будет гораздо ниже при применении растворителей, которые не участвуют таким образом в переходном состоянии. [32]

Концепция стереоселективности, выраженная правилами отбора Вудворда-Гоффмана, была применена для других взаимодействующих систем. [33]

Направление стереоселективности достигаемое за счет каждого из механизмов, может быть неодинаковым, и вклад каждого из механизмов может меняться в зависимости от природы субстрата Следовательно, корреляция порядка элюирования с абсолютной конфигурацией может стать ненадежной, если экстраполировать слишком далеко от стандартного вещества. Несомненно, Что состав подвижной фазы может играть роль в определении порядка элюирования. [34]

Стереоэлективность и стереоселективность часто могут наблюдаться в ходе сополимеризации рацемического мономера с оптически активным в присутствии оптически неактивного катализатора. Другой антипод рацемического мономера давал оптически активный гомополимер. [35]

Обзор по стереоселективности этой реакции, особенно для случаев, когда в кольцо включен третичный атом азота, см.: Bottini, Sel. [36]

По-видимому, стереоселективность гидрирования диал-килбензолов в первую очередь зависит от последнего акта превращения структуры XXI или XXII или их сг-диад-сорбированного аналога XXIII в соответствующий диал-килциклогексан. В свою очередь сходство ( или отличие) в стереоселективности гидрирования дизамещенных ароматических соединений и соответствующих циклогексе-нов может быть критерием сходства механизмов гидрирования углеводородов этих классов. Следует отметить, что структуры XXI и XXII могут, по мнению Руни, гидрироваться водородом, не только адсорбированным на поверхности катализатора, но и находящимся в объеме. Таким образом, эти представления могут объяснить образование в процессе гидрирования ароматических соединений как цис -, так и трамс-изомеров циклогексано-вого ряда. [37]

Высокой степенью стереоселективности отличаются ферментативные процессы, характеризующиеся значительным различием в скорости образования, стабильности и реакционной способности аддуктов, образуемых ферментом с молекулами () - и ( -) - изомеров субстрата. Значительной сте-реоселективностью отличаются также процессы образования кристаллической фазы. Так, из раствора рацемата оптические антиподы иногда кристаллизуются порознь, а из раствора, содержащего рацемическое основание и оптически активную кислоту, нередко кристаллизуется только одна из двух возможных диастереомерных солей. [38]

Асимметрический синтез ( - - 3-метил - 3-карбоксифталида и его конфигурационная корреляция с ( - атролактиновой кислотой. [39]

Наибольшую степень стереоселективности в реакциях соединений этого типа обнаружили Берсон и Гринбаум [20-23], которые использовали производные () - бифенила ( 29) и () - динафтила ( 30) в асимметрическом синтезе атролактиновой кислоты и получили в результате реакции ( -) - атролактиновую кислоту с общим выходом 93 и 85 % и асимметрическим выходом 61 и 41 % соответственно. [40]

Наибольшие величины стереоселективности были найдены при присоединении метилмагнийбромида к фенил-циклогексилкетону ( 70 % и. Производное моносахарида имеет свободную гидро-ксильную группу, реагирующую с реактивом Гриньяра с образованием алкоголята, который, вероятнее всего, образует комплекс с избытком реагента. Таким образом, эту реакцию более правильно рассматривать как реакцию, протекающую под действием хираль-но модифицированного реагента, а не в хиральном растворителе. [41]

Аналогичным образом термином стереоселективность будет обозначаться степень преимущественного образования в системе какого-либо определенного изомера олефина, когда возможно образование нескольких изомерных олефинов. [42]

При повышенных температурах стереоселективность обычно теряется. [43]

Влияние растворителя на стереоселективность в этих реакциях асимметрического восстановления систематически не исследовалось. [44]

Знание региоселективности и стереоселективности ( во многих случаях стереоспецифичности) 1 3-фотоциклоприсоединения полезно при использовании этих реакций в синтетических целях. [45]

Страницы: 1 2 3 4