Cтраница 4
В этом случае стереоселективность оказалась не такой высокой, как в синтезе сквалена. [46]
При этом на стереоселективность присоединения существенное влияние оказывает тип используемого катализатора. [47]
Добавки солей изменяют стереоселективность присоединения хлора и к фенил ацетилену в уксусной кислоте. В отсутствии солей образуется сложная смесь Е - и Z-изомерных днхлоридов в соотношении 55: 45, а также Е - и Z-изомеров продуктов сопряженного присоединения. Добавки хлорида лития резко увеличивают долю Е - днхлорида, в то время как введение ацетата лития способствует образованию Е - изомера хлоренолацетата. Все эти данные определенно указывают на образование катиноидного интермедиата в стадии, определяющей скорость присоединения галогена. Таким ингермеднатом может быть либо открытый винил-катион, либо мостиковый галоиреиневый ион. Для присоединения хлора, брома и смешанных галогенидов в уксусной кислоте был предложен достаточно сложный механизм, который в обобщенном виде представлен на нижеприведенной схеме. Согласно этой схеме, предполагается, что моноалкилацетилены и фенилацетилены присоединяют галоген по Ас. [48]
Это различие в стереоселективности различных катализаторов уменьшается с температурой. [49]