Cтраница 4
Интересно, что комплекс, осуществляющий каталитич. Алюминий - и индийорганиче-ские катализаторы не обеспечивают в этой реакции столь высокой стереоселективности, как цинкорга-нические. [46]
Получение с прекрасным выходом гризеофуль-вина 31 указывает на стабильность в условиях гидрирования группировки МеОС С-С - О ( винилог сложноэфирной группы) по сравнению с еноновым фрагментом, МеСС - СО. Однако следует отметить, что поглощение водорода происходит медленно, как это и можно было ожидать для тризаме-щенной этиленовой связи; кроме того, образуется некоторое количество дигидрогризеофульвина. Тем не менее, гидрирование в этих условиях осуществляется с высокой стереоселективностью; отсутствуют данные об образовании изомерного зпм-гризеофульвина, что наблюдается при гетерогенном гидрировании дегидрогризеофульвина, а также при гидрогенолизе ( ср. [47]
Синтонами многих низкомолекулярных биорегуляторов являются различные оптически активные спирты. Наиболее эффективными способами получения таких соединений в современном органическом синтезе считается кинетическое разделение их рацемических смесей с помощью препаратов липаз и карбоксилэстераз. Такие ферменты не требуют кофактора и могут быть использованы для катализа этери-фикации спиртов в органических растворителях, проявляя при этом в ряде случаев высокую стереоселективность. В настоящее время применение в органическом синтезе нашли лишь некоторые коммерческие препараты липаз и карбоксилэстераз, которые не всегда удовлетворяют требованиям, предъявляемым к промышленным биокатализаторам. В связи с этим является актуальной разработка новых биокатализаторов, способных катализировать стереоселективную этерификацию рацемических спиртов. [48]
Эти же результаты показаны на рис. 1 для КВ02, представляющего собой наиболее стерео-селективный катализатор, и на рис. 2 для Са ( ВОг) 2 - катализатора со средней стереоселективностью. Катализаторы, приведенные в табл. 1, разделены на три группы, каждая из которых исследована в отдельности. В каждой группе катализаторы расположены в порядке убывания стереоселективно-сти. Высокая Стереоселективность характеризуется большой разницей в соотношениях цис - и транс-олефинов, полученных из мезо - и DL-форм. [50]