Cтраница 4
Литийалкилы в углеводородном растворителе находятся в димерной форме и являются катализаторами стереоспецифической полимеризации изопрена [4], катализируя образование полимера, имеющего 1 4-цис-конфигурацию. Эфирный раствор литийалкила теряет стереоспецифич-ность действия и образует атактический полимер, содержащий мономерные единицы 1 2-присоединения. [46]
Эти катализаторы получаются при взаимодействии солей переходных металлов IV - VIII групп с органическими соединениями металлов I - III групп, чаще всего используют галогениды титана с алюминийалкилами или алкилгалоге-нидами алюминия. Путем варьирования состава катализатора удается широко изменять его каталитическую активность и стереоспецифич-ность действия. Подбор оптимального состава катализатора производится эмпирически. Большинство катализаторов гетерогенны, но есть и гомогенные системы. [47]
Ряд авторов приводит сравнение поведения каталитических систем, Т1С13 или VC13, в полимеризации этилена, пропилена и их сополимеризации. Указывается, что катализаторы на основе Tide имеют стабильную активность и высокую стереоспецифич-ность. [48]
Возможные механизмы реакций электрофильного присоединения к связи С С были подробно обсуждены в гл. Ниже будут повторно изложены некоторые детали не только для того, чтобы объяснить стереоспецифич-ность реакций, о которой уже говорилось выше, но и для того, чтобы подчеркнуть тот факт, что различные агенты не обязательно реагируют по одному и тому же механизму. Основные реакции алкенов рассмотрены в следующих разделах: 1) реакции электрофильного присоединения; 2) свободнорадикаль-ные реакции; 3) реакции восстановления и окисления. Известно, что реакции нуклеофильного присоединения к простейшим алкенам также были осуществлены, но они относительно редки и менее важны и поэтому не будут специально рассматриваться. Нуклеофильное присоединение к связи С С обычно требует, чтобы эта связь была сопряжена с - М, - - группой, такой, как карбонил или нитро ( см. также гл. [49]
Треххлористый хром обладает существенным преимуществом по сравнению с треххлористым титаном, так как является инертным по отношению к воздуху. Экспериментальные данные показывают, что комплексные катализаторы, полученные с СгС13, обладают меньшей активностью, но достаточно высокой стереоспецифич-ностью. [50]
В качестве последнего примера белков, связывающих малые молекулы, уместно рассмотреть лектины. Эти белки, чаще всего встречающиеся в растениях ( но не только в них), связывают производные углеводов со значительной степенью стереоспецифич-ности. [51]