Стереоспецифичность

Cтраница 1

Взаимодействие энантиомеров адреналина с рецептором ( схема. Объяснение в тексте. [1]

Стереоспецифичность лежит в основе проявления биологического действия одним из энантиомеров, в то время как другой энантиомер может быть неактивным, а иногда оказывать иное или даже противоположное действие. [2]

Стереоспецифичность в случае применения катализаторов при комнатной температуре увеличивается в следующем порядке: палладий ( никель, платина), родий. [3]

Стереоспецифичность, несомненно, является одним из основных факторов в биологических реакциях - в ферментативных реакциях вообще и в специальном случае репликации ДНК путем спаривания дополнительных оснований из-за образования водородных связей. Но стереоспецифичность сама по себе не объясняет, почему АТФ так часто принимает участие в реакциях, где не очевидно какое-либо специальное участие самого аденина. Такой вид адсорбции сам по себе также не обязательно приводит к возникновению большой химической активности. Хорошо известна легкость, с которой реагирует хемосорбированный водород. Она обусловлена главным образом образованием атомов Н на поверхности. Но, по-видимому, нет очевидной причины, по которой дополнительные основания, удерживаемые на нуклеиновой кислоте водородными связями, должны особенно легко участвовать в реакциях поликонденсации. Однако если молекулы удерживаются в благоприятных положениях до тех пор, пока их соответствующие части не станут активными в результате перемещения свободных валентностей, которые, как мы видели, могли бы непрерывно распространяться по макромолекулярному остову клетки, то можно ожидать, что реакция и эффективная полимеризация будут происходить довольно легко. [4]

Стереоспецифичность такого синтеза обеспечивается еще и влиянием структуры поверхности гетерогенного катализатора на соответствующую ориентацию мономерных звеньев в цепи. Внедрение каждого следующего мономерного звена происходит в указанный комплекс и таким образом растущая цепь полимера как бы отодвигается от катализатора, чего не наблюдается в радикальной или других видах ионной полимеризации. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стерео-специфическими катализаторами. Поэтому при координационной полимеризации происходит не только химически регулярное соединение звеньев по типу голова к хвосту ( что характерно вообще для ионной полимеризации), но и одновременно обеспечивается правильно чередующееся в пространстве расположение заместителей при атомах углерода основной цепи полимера ( см. гл. [5]

Стереоспецифичность ( в смысле цмс-отщепления) еще резче выражена при термическом разложении окисей аминов. [6]

Стереоспецифичность, наблюдаемая в этих реакциях, объясняется существованием стабилизированного катионом мезомерного промежуточного карбаниона, подобного предложенному для изомеризации 1-бутена в we - 2-бутен, но с участием кислородного атома. Независимо от механизма, очевидно, что эта реакция требует ifuc - конфигура-ции переходного состояния, поскольку там, где этого нельзя достигнуть, никакой изомеризации при тех же условиях не происходит. [7]

Стереоспецифичность объясняется влиянием стеричееких факторов. [8]

Стереоспецифичность в согласии с правилом транс-присоединения наблюдалась при гидробромироватш бромацетиленов и при бромировании моно - и диалкилацетиленов в ионных условиях [690 - 692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691 - 693], бромирование моно - и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотношение которых зависит от природы заместителей. [9]

Стереоспецифичность и активность катализатора Циглера - Натта сильно зависят от природы и соотношения различных компонентов катализатора Циглера - Натта. [10]

Стереоспецифичность в таком случае можно рассматривать как результат структуры I, которая не допускает свободного вращения первого атома углерода в транс-положение относительно четвертого. Это ведет к тому, что с катализатора десорбируется цыс-бутен-2. II, которая уже легко может дать трансгизомер. [11]

Стереоспецифичность характерна также для дегидрогеназ, которые присоединяют водород только к определенной стороне никотинамид-ного кольца НАД. Одни дегидрогеназы присоединяют водород к одной стороне никотин-амидного кольца, а другие - к противоположной его стороне. [12]

Стереоспецифичность является следствием одновременного, синхронного образования обеих новых а-связей образующегося цикла, в результате чего взаимное расположение заместителей при двойной связи олефина сохраняется. Обе новые а-связи образуются, таким образом, по одну сторону от плоскости двойной связи. [13]

Схема дегидратации мс / мс-декалола-1 на А12О3. А - кислотный центр. В - основной центр. [14]

Стереоспецифичность зависит от относительной энергии этих двух взаимодействий. Акцепторная способность катиона увеличивается с увеличением его заряда и уменьшением размера; донорная сила аниона может быть охарактеризована по основности иона в жидкой фазе или по кислотности соответствующей кислоты. Если бы упомянутые два взаимодействия были сравнимы по силе, катализатор проявлял бы высокую стереоселектив-ность. Это должно иметь место в случае КВ02, где относительно большой одновалентный катион ( с соответственно низкой акцепторной способностью) комбинируется с сильно основным анионом. [15]

Страницы: 1 2 3 4