Cтраница 4
Стереоспецифичность указанной реакции составляет только 85 %, что мало удивительно, если принять во внимание довольно жесткие условия и сомнительную гомогенность реакционной смеси. Преобладающим стереохимическим результатом реакции является сохранение конфигурации. [46]
Стереоспецифичность последней реакции ниже, чем реакции ( 4 - 9), по-видимому, вследствие того, что скорость рацемизации оптически активного ацетата R3Si OCOCH3 в присутствии ацетата ртути может быть сравнима со скоростью реакции обмена. [47]
Стереоспецифичность трансаннулярных переходов заставляет думать, что раскрытие окисного кольца и переход гидрид-иона происходят синхронно. [48]
Стереоспецифичность разложения ксантогенатов менее выражена, чем в реакциях ацетатов. При разложении изомерных де-цилксантогенатов образуется до 20 % продуктов анг-элиминиро-вания. [49]
Стереоспецифичность электродных реакций, как видно из приведенного обзора литературных данных, является еще малоизученной областью исследований. В отдельных случаях удается отчетливо проследить влияние чисто электрохимических факторов, в других случаях гораздо большую роль, по-видимому, играют те же факторы, что и в обычных гомогенных реакциях. Детальное изучение влияния потенциала электрода на стереохимию продуктов окисления и восстановления представляет несомненный интерес и может дать пути управления ходом многих из этих реакций. [50]
![]() |
Влияние природы катализатора на вероятность присоединения звеньев пропилена голова к голове. [51] |
Стереоспецифичность активных центров определяется, в первую очередь, природой переходного металла и его валентным состоянием. Активные центры ванадийсодержащих катализаторов менее стереоспецифичны, чем активные центры аналогичных ти-тансодержащих катализаторов. В обоих случаях стереоспецифич-ность активных центров увеличивается при снижении валентности переходных металлов в активных центрах. [52]
![]() |
Константы СТВ с трег-бутильными протонами. [53] |
Стереоспецифичность констант СТВ ярко проявляется у азот-окисного радикала танола ( см. гл. [54]