Стереоспецифичность - катализатор
Cтраница 1
Стереоспецифичность катализатора зависит от упорядоченности его структуры. Наибольшей стереоспецифичностью обладают катализаторы, полученные из микрокристаллических TiCb и TiCb или приготовленных восстановлением TiCU при повышенных температурах. Повышение давления при полимеризации пропилена увеличивает скорость реакции, но не изменяет существенно состав получаемых продуктов. [1]
Стереоспецифичность катализатора проявляется в быстром превращении бутена - 1 в цис-бутен-2. Это означает, что либо молекулы бутена реагируют быстрее с г мс-бутенилкарбанионом, либо цыс-бутенилкарбанион присутствует в больших концентрациях. Последняя интерпретация более вероятна, и преимущественное образование мс-бутенилкарбаниона можно объяснить [11] появлением дополнительной стабилизированной резонансной структуры. [2]
Стереоспецифичность катализатора вызывается наличием равного числа активных центров с противоположной конфигурацией. Поэтому скорости полимеризации рацемата и изомера будут равны. [3]
Стереоспецифичность катализаторов рассматриваемого типа и зависимость микроструктуры полимера от природы катализатора хорошо иллюстрируются данными для бутадиена. [4]
На Стереоспецифичность катализатора при полимеризации а-олефинов оказывает влияние природа металлоорганического соединения. [5]
Если стереоспецифичность катализатора невысока, то получаемые продукты полимеризации содержат смесь атактических и изотактических макромолекул. Кроме того, в полимере содержится значительное количество стереоблоков ( стр. [6]
На Стереоспецифичность катализатора при полимеризации а-олефинов оказывает влияние природа металлоорганического соединения. [7]
Изменение стереоспецифичности катализаторов при повышений температуры обычно связано с воздействием температуры на протекание, по крайней мере, двух независимых процессов - реакций катализатора и стереоконтролируемого роста цепи. Специальные опыты показывают, что стереоспецифичность катализаторов на основе TiCi4 с повышением температуры, при которой готовит катализатор, увеличивается, а стереоспецифичность катализаторов, содержащих TiQs, - снижается. [8]
Для объяснения стереоспецифичности катализаторов при полимеризации пропилена [123] и виниларомати-ческих мономеров [60, 123] были высказаны предположения о том, что молекула мономера перед присоединением к отрицательной конечной группе растущей цепи координируется на положительном участке активного центра с последующей поляризацией двойной связи. [9]
Закономерности изменения стереоспецифичности катализаторов и в этом случае не совпадают с изменениями активности. Нестереоспецифичны также такие катализаторы, как А1С1, TiCl4, VC14, V205, W03, Mo03, NiO. Этим требованиям удовлетворяют A1FC12, Сг02С12, Сг03, A1R3 VC14, сульфаты Fe, Al, Mg, Cr H2S04 и некоторые другие. Указанные условия стереоспецифичности объясняются предложенным в работе [643] механизмом полимеризации, согласно которому для получения стереорегулярного полимера необходимо, чтобы и винильная и эфирная группы были связаны с активным центром катализатора. [10]
 |
Компоненты катализаторов Циглера - Натта. [11] |
Для объяснения стереоспецифичности катализаторов Циглера - Натта предложено много различных механизмов, число которых уступает лишь количеству исследованных каталитических систем. Различие между ними часто сводится к отдельным, хотя и важным деталям, экспериментальная проверка которых невозможна. [12]
Выяснено, что стереоспецифичность катализатора убывает со временем вследствие отравления активных пограничных зон металл-кварц, в то время как скорость контактной рацемизации при высокой температуре опыта ( 300 - 500) остается достаточно высокой и через некоторое время после начала реакции превышает скорость асимметрической реакции. Число асимметризующих зон со временем сокращается, тогда как число активных центров металла, катализирующих рацемизацию, остается приблизительно постоянным. Этим, очевидно, и объясняется прохождение величины вращения катализата со временем реакции через максимум. [13]
 |
Зависимость специфичности действия ( Sp металлических катализаторов на кварце от степени заполнения поверхности кварца металлом ( N-число атомарных слоев. [14] |
Выяснено, что стереоспецифичность катализатора убывает со временем вследствие отравления активных пограничных зон металл-кварц, в то время как скорость контактной рацемизации при высокой температуре опыта ( 300 - 500) остается достаточно высокой и через некоторое время после начала реакции превышает скорость асимметрической реакции. Число асимметризующих зон со временем сокращается, тогда как число активных центров металла, катализирующих рацемизацию, остается приблизительно постоянным. Этим, очевидно, и объясняется прохождение величины вращения катализата со временем реакции через максимум. Время, за которое специфичность достигает максимальной величины, находится в экспоненциальной зависимости от количества металла на катализаторе. [15]
Страницы: 1 2 3 4