Cтраница 2
Вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов, Издатинлит, 1963, стр. [16]
Различие в селективности и стереоспецифичности пал-ладиевых катализаторов, на которые указывается в литературе, вероятно, является результатом этого медленного достижения стабильного состояния. Как можно видеть, совершенно не нужно прерывать гидрогенизацию при непрерывном процессе до присоединения 1 0 моля водорода. [17]
Такой подход к оценке стереоспецифичности катализаторов, несмотря на его приближенность [ соотношение ( 1) носит скорее симбатный, чем линейный характер ], может оказаться полезным при направленных поисках диссимметрических катализаторов. [18]
Помимо химического состава, на стереоспецифичность катализатора оказывает большое влияние кристаллическая структура субстрата. [19]
Здесь п далее при сравнении стереоспецифичности катализаторов имеется в виду полимеризация пропилена в изотактический полимер. [20]
Здесь п далее при сравнении стереоспецифичности катализаторов имеется в виду полимеризация пропилена в пзотактичесшш полимер. [21]
![]() |
Стереорегулярность полипропилена, полученного в присутствии системы a - TiCls-MeRnXm. [22] |
В промышленности в качестве критерия стереоспецифичности катализатора принят так называемый индекс стереоспецифичности, численно равный доле полимера, нерастворимого в кипящем н-гептане. Этот параметр является важной характеристикой катализатора и широко распространен в научно-технической литературе. [23]
Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих d - элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. [24]
Дихлорбензол принимает участие в реакциях ограничения цепи и способствует увеличению стереоспецифичности катализатора. [25]
В случае L-crp - треонина температура обработки почти не влияет пз стереоспецифичность катализатора. Однако, поскольку молекулы содержат большое число легко адсорбирующихся групп при двух асимметрических центрах, небольшие трудно контролируемые изменения методики приводят к невоспроизводимости результатов и авторы [765] затрудняются сделать определенные выводы о влиянии конфигурации второго ( - асимметрического атома на стереоспецифичность действия катализатора. [26]
На примере комплексов, образованных разными формами ТЮ13, видна зависимость стереоспецифичности катализатора от структуры его кристаллической решетки. Это ярко иллюстрируется поразительными различиями между катализаторами, полученными из а - и ( 5-форм треххлористого титана. Каталитические комплексы с участием этих хлоридов титана обеспечивают высокий выход стереорегулярных полимеров; использование р-формы приводит преимущественно к образованию атактических полимеров. Известно много других фактов, указывающих на большую зависимость стереоспецифичности каталитической системы от природы компонентов катализатора. [27]
На примере комплексов, образованных разными формами Т1С13, видна зависимость стереоспецифичности катализатора от структуры его кристаллической решетки. Это ярко иллюстрируется поразительными различиями между катализаторами, полученными из а - и р-форм треххлористого титана. Каталитические комплексы с участием этих хлоридов титана обеспечивают высокий выход стереорегулярных полимеров; использование р-формы приводит преимущественно к образованию атактических полимеров. Известно много других фактов, указывающих на большую зависимость стереоспецифичности каталитической системы от природы компонентов катализатора. [28]
Именно эта зона соприкосновения, в которой происходит асимметрическая адсорбция, и обусловливает стереоспецифичность катализатора. [29]
Эти, а также и другие факты, приведенные в различных обзорах [8 13], показывают, что на стереоспецифичность катализатора могут влиять оба компонента и в разных случаях по-разному. Бур [13] объясняет это тем, что на поверхности катализатора в зависимости от природы компонентов и условий процесса могут образовываться активные центры с разной стереоспецифичностью, причем вхождение металлорганического соединения в их состав не является обязательным. [30]