Стереоспецифичность - катализатор
Cтраница 4
Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации сс-олефинов проявляется в ограниченной степени. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор ( окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [46]
Видно также, что стереорегулярные полиолефины образуются только на гетерогенных катализаторах. Стереоспецифичность коллоидно-дисперсных катализаторов зависит от восстановительного потенциала сокатализатора и обычно повышается при увеличении мольного соотношения сокатализатора и соединения переходного металла. Стереоспецифичность катализаторов на основе Т1С14 превышает стереоспецифичность катализаторов, содержащих - TiBr4 и TiI4, хотя по активности они различаются мало. В присутствии системы TiCU-NaR образуется стереоблочный полипропилен, а на системе TiCl4 - MgR2, RMgCl - смесь атактического и иэотактического полимера. При модифицировании коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторов ( основания Льюиса, носители) стереорегулярность образующегося в их присутствии полипропилена значительно возрастает. [47]
Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор ( окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [48]
 |
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [49] |
Добавление в реакционную среду металлалкилов, обладающих частично ионной природой, например диэтилцинка, к катализатору на основе - модификации треххлористого титана и триэтилалюминия приводит к снижению молекулярного веса полипропилена, образующегося в присутствии этого катализатора. Такое снижение достигается в результате перехода отрицательно заряженных групп металлалкила к каталитическому комплексу. При этом не происходит изменения стереоспецифичности катализатора. В качестве эффективных агентов обрыва цепей могут быть также использованы бромистый этил, трифенилметан и хлористый водород. [50]
 |
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [51] |
Добавление в реакционную среду металлалкилов, обладающих частично ионной природой, например диэтилцинка, к катализатору на основе а-модификации треххлористого титана и триэтилалюминия приводит к снижению молекулярного веса полипропилена, образующегося в присутствии этого катализатора. Такое снюкение достигается в результате перехода отрицательно заряженных групп металлалкила к каталитическому комплексу. При этом не происходит изменения стереоспецифичности катализатора. В качестве эффективных агентов обрыва цепей могут быть также использованы бромистый этил, трифенилметап и хлористый водород. [52]
Видно также, что стереорегулярные полиолефины образуются только на гетерогенных катализаторах. Стереоспецифичность коллоидно-дисперсных катализаторов зависит от восстановительного потенциала сокатализатора и обычно повышается при увеличении мольного соотношения сокатализатора и соединения переходного металла. Стереоспецифичность катализаторов на основе Т1С14 превышает стереоспецифичность катализаторов, содержащих - TiBr4 и TiI4, хотя по активности они различаются мало. В присутствии системы TiCU-NaR образуется стереоблочный полипропилен, а на системе TiCl4 - MgR2, RMgCl - смесь атактического и иэотактического полимера. При модифицировании коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторов ( основания Льюиса, носители) стереорегулярность образующегося в их присутствии полипропилена значительно возрастает. [53]
Страницы: 1 2 3 4