Стереоспецифичность - катализатор
Cтраница 3
Прежде чем перейти к изложению особенностей процесса полимеризации в системах с участием катализаторов Циглера-Натта, необходимо остановиться на условиях их образования, структуре и на связи между природой и стереоспецифичностью катализатора. [31]
Исследование двух типов кобальтовых катализаторов - гетерогенной системы А1 ( С2Н6) 2С1 СоС12 и растворимой А1 ( С2Н5) 2С1 - f СоС12 - пиридин [19, 20] показало, что наличие твердой поверхности в системе не оказывает влияния на стереоспецифичность катализатора при полимеризации бутадиена. [32]
Исследование двух типов кобальтовых катализаторов - гетерогенной системы А1 ( С2Н5) 2С1 СоС1 и растворимой А1 ( С2Н5) С1 r CoCl, - пиридин [19, 20] показало, что наличие твердой поверхности в системе не оказывает влияния на стереоспецифичность катализатора при полимеризации бутадиена. [33]
В промышленности полимеризацию пропилена проводят с использованием высокостереоспецифического катализатора Цигле-ра - Натта - галогенида титана ( обычно a - TiC. Стереоспецифичность катализатора уменьшается с ростом длины алкильной группы в R3A1 и возрастает с увеличением атомной массы галогенида в RjAlX. Для регулирования молекулярной массы полимера в реакционную среду вводят водород. [34]
В случае гомогенного катализатора возможна координация мономера ( и внедрение его в полимерную цепь) в любой из двух возможных конфигураций. Стереоспецифичность катализатора синдпотактической полимеризации Циглера - Натта вызывается теми же факторами, которые проявляются при понижении температуры реакции в некоординационной полимеризации. [35]
Изложенные соображения справедливы при осуществлении асимметрических реакций в условиях кинетически контролируемого процесса. Такой подход к оценке стереоспецифичности катализаторов, несмотря на его приближенность ( соотношение выражает скорее симбатное, чем линейное изменение), может оказаться полезным при направленных поисках стереоспе-цифических катализаторов. [36]
Изменение стереоспецифичности катализаторов при повышений температуры обычно связано с воздействием температуры на протекание, по крайней мере, двух независимых процессов - реакций катализатора и стереоконтролируемого роста цепи. Специальные опыты показывают, что стереоспецифичность катализаторов на основе TiCi4 с повышением температуры, при которой готовит катализатор, увеличивается, а стереоспецифичность катализаторов, содержащих TiQs, - снижается. [37]
Многие соединения, применяющиеся в качестве третьего компонента, являются донорами электронов. Часто влияние третьего компонента на активность и стереоспецифичность катализатора объясняют координацией их с одним или двумя соединениями металлов. Однако остается непонятным, как это приводит в одних случаях к повышению каталитической активности и / или стерео-специфичности, а в других случаях - к противоположным эффектам. [38]
Характерной особенностью этих катализаторов является то, что их активность и стереоспецифичность в образовании мс-1 4-полимера резко повышаются в присутствии люисовских к-т ( ZnCl2, A1C13, NiCl2 и др.), а также ряда органич. В ряде случаев указанные соединения вызывают полное обращение стереоспецифичности катализатора. [39]
 |
Гетерогенные диссимметрические катализаторы-модели ферментов. [40] |
Из экспериментальных данных следует, что наибольшую оптическую селективность проявляют те катализаторы, которые содержат тонкие, ниже моноатомарного, слои металла на поверхности кварца, благодаря чему создается развитая сеть границ соприкосновения между металлом и носителем. Именно эта зона соприкосновения, в которой происходит асимметрическая адсорбция, и обусловливает стереоспецифичность катализатора. [41]
Изменение стереоспецифичности катализаторов при повышений температуры обычно связано с воздействием температуры на протекание, по крайней мере, двух независимых процессов - реакций катализатора и стереоконтролируемого роста цепи. Специальные опыты показывают, что стереоспецифичность катализаторов на основе TiCi4 с повышением температуры, при которой готовит катализатор, увеличивается, а стереоспецифичность катализаторов, содержащих TiQs, - снижается. [42]
Повышение стереорегулярности и молекулярной массы при одновременном уменьшении выхода полимера свидетельствует о том, что этот эффект во многих случаях оказывает решающее влияние на стереоспецифичность катализатора. [43]
 |
Зависимость характеристической вязкости полипропилена от времени полимеризации. [44] |
Как известно, стереоспецифичность каталитических систем, применяемых для полимеризации а-олефинов, в значительной степени определяется характером поверхности кристаллов TiCls. Однако, как мы указывали выше, поверхность кристаллов TiCls претерпевает изменения в процессе полимеризации, и поэтому можно было ожидать, что и стереоспецифичность катализатора будет изменяться. Это, в свою очередь, должно вызвать изменение стереоизомерного состава полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4