Cтраница 4
Ограничение числа изомеров в синтезе Робинсона достигается: а) непосредственным гидрированием и б) цис-транс-изомеризацией замещенного а-декалона. Стереоспецифичность реакции Дильса - Альдера 2 ( U; сама по себе также приводит к тому же результату, и диеновое присоединение уже было использовано многими исследователями в проектируемых синтезах. Дальнейший заманчивый путь, который, повидимому, еще не был никем исследован, ведет через изомеризацию и гидрирование производных с ненасыщенными ядрами. [46]
Наиболее логично обоснованный метод контролирования конфигурации молекулы мономера, приближающейся к концу цепи, состоит или в управляемой хемосорбции молекулы на поверхности, или в образовании асимметрического комплекса, представляющего химическую комбинацию реагентов. Хорошо известная стереоспецифичность реакций, катализируемых ферментами, включает адсорбцию реагента на отдельных участках поверхности фермента. Эти реакционносттособные участки обладают способностью к асимметрической ориентации и потому могут воспринимать только молекулы с подходящей конфигурацией. Поскольку адсорбция на поверхности фермента является необходимой прелюдией к реакции, то в стерео-специфический процесс вовлекаются те молекулы, которые селективно, а не случайно адсорбированы на поверхности и соответственно ориентированы для реакции. [47]
Наиболее логично обоснованный метод контролирования конфигурации молекулы мономера, приближающейся к концу цепи, состоит или в управляемой хемосорбции молекулы на поверхности, или в образовании асимметрического комплекса, представляющего химическую комбинацию реагентов. Хорошо известная стереоспецифичность реакций, катализируемых ферментами, включает адсорбцию реагента на отдельных участках поверхности фермента. Эти реакционноспособные участки обладают способностью к асимметрической ориентации и потому могут воспринимать только молекулы с подходящей конфигурацией. Поскольку адсорбция на поверхности фермента является необходимой прелюдией к реакции, то в стерео-специфический процесс вовлекаются те молекулы, которые селективно, а не случайно адсорбированы на поверхности и соответственно ориентированы для реакции. [48]