Cтраница 2
Изучалась стереохимия реакций - ) - метилбензоина, () - 3-метокси - 3-фенилбута-нона - 2, ( - ) - 1 2-дифенил - 2-метоксипропанона - 1 и З - фенил - З - оксибутанона-2 с метил-литием и определено соотношение стереоизомеров в продуктах реакции. [16]
Изучена стереохимия ди-т-метановой реакции. Реакции, протекающие через синглетное состояние, стереоспецифичны относительно стереохимии участвующих двойных связей [ 4& ] j Эта йереоспецйфичность означает, что период жизни любых дирадйкальных Частиц, образующихся в результате образования 2 4-мостика, должен быть не настолько большим, чтобы устанавливалось стереохимическое равновесие у радикального центра. Стереоспецифичность проявляется также и в отношении заместителей, которые появляются в циклопропановом кольце. [17]
Относительно стереохимии реакции Виттига можно сказать следующее: в отношении асимметрического атома фосфора реакция стереоспецифична, поскольку было найдено, что оптически активная фосфониевая соль ( XIII) дает оптически активный фосфиноксид ( XIV); последовательные реакции с фенилли-тием и бензальдегидом не приводят к рацемизации. [18]
Изучена стереохимия реакций диазоэтана с соответствующими бен-зоилфосфинатами. Показано, что она преимущественно контролируется эффективным объемом заместителей у реакционного центра; стереохимиче-ский вклад заместителей у атома фосфора в эффективный объем всего фосфорного фрагмента незначителен. [19]
Относительно стереохимии реакции Виттига можно сказать следующее: в отношении асимметрического атома фосфора реакция стереоспецифична, поскольку было найдено, что оптически активная фосфониевая соль ( XIII) дает оптически активный фосфиноксид ( XIV); последовательные реакции с фениллитием и бензальдегидом не приводят к рацемизации. В соответствии с приведенным механизмом реакция должна сопровождаться сохранением конфигурации, что в действительности и происходит. [20]
Изучение стереохимии реакции транс - и г ис-р-хлорвинилмеркур-хлоридов с иодом в бензоле и СС14, проведенное в условиях кинетических измерений, показало, что из каждого изомера образуется эквимольная смесь цис-транс-изомеров хлориодэтилена. [21]
Изучение стереохимии реакции позволяет судить о геометрическом расположении реагентов в одной или нескольких критических стадиях этой реакции. Данный метод изучения рассматриваемой проблемы позволил обнаружить, что основной продукт гидрогенизации ненасыщенного соединения образуется путем присоединения двух атомов водорода с одной стороны молекулы. [22]
Изучение стереохимии реакций этих и подобных им соединений позволило сформулировать следующее правило, определяющее пространственные особенности реакций замещения у олефинового атома углерода ( правило Несмеянова - Борисова): электрофильные и радикальные реакции замещения у олефинового атома углерода протекают с сохранением конфигурации. [23]
Исследования стереохимии реакций такого рода важно проводить с обоими я-диастереомерами. Сохранение конфигурации при реакции с одним из них еще не дает окончательной уверенности, что так же будет вести себя и другой стереоизомер; может оказаться, что оба л-диастереомера реагируют с образованием одного и того же продукта, термодинамически более устойчивого. [24]
Изучение стереохимии реакций этих и подобных им соединений позволило сформулировать следующее правило, определяющее пространственные особенности реакций замещения у олефинового атома углерода ( правило Несмеянова - Борисова): электрофильные и радикальные реакции замещения у олефинового атома углерода протекают с сохранением конфигурации. [25]
Исследование стереохимии реакции циклических диенов ( цикло-пентадиена) с диенофилами, содержащими группы с кратными связями ( малеиновый ангидрид), показывает, что из двух возможных молекулярных комплексов, имеющих эндо - и э / сзо-конфигуращш, образуется исключительно зндо-комплекс. [26]
Исследование стереохимии реакции циклических диенов ( цикло-пентадиена) с диенофилами, содержащими группы с кратными связями ( малеиновый ангидрид), показывает, что из двух возможных молекулярных комплексов, имеющих эндо - и экзо-конфигурации образуется исключительно эндо-комплекс. [27]
Исследование стереохимии реакций электрофильного присоединения к цис - и к то / эаис-олефинам показало, что многие реакции Adj; представляют собой стереоспецифичное транс-присоединение. [28]
Исследование стереохимии реакции аддитивной димеризации показывает, что акцепторы радикалов адсорбируются на поверхности электрода в наиболее стабильной конформации, которая и атакуется радикалом. [29]
Исследование стереохимии реакций злектрофильного присоединения к цис - TIL к тракс-олефинам показало, что многие реакции AdE представляют собой стереоспецифичное теранс-присоединение. [30]