Cтраница 4
Некоторые изомерные соединения совсем не разделялись, пики были широкие и несимметричные, так что количественное определение было невозможным. Хефта [1]), которая состояла из 20 % высоковакуумной смазки № 20 ( Цейсса) и 2 % дионола ( щи-третп-дибутил-тг - крезол) в качестве ингибитора полимеризации на стерхамоле. [46]
Описано несколько способов приготовления пористых в-в на стеклянных шариках размером 0 12 - 0 3 мм с применением графитированной сажи, диимида перилентетракарбо-новой к-ты и красителя permanentviolett, а также смеси стерхамола и аэросила, содержащей сквалан. Приведены примеры разделения смесей углеводородов и спиртов и др. в-в. Показано преимущество указанного метода при разделении парафиновых и нафтеновых углеводородов С7 - Cg перед обычным методом анализа на стерхамоле и сквалане. [47]
Связующие средства и различные неорганические примеси, содержащиеся в этих технических продуктах, затрудняют газохроматографическое разделение, так как часто обусловливают каталитическую и адсорбционную активность. В качестве носителей следует поэтому использовать неактивный материал, особенно при исследовании полярных веществ. Так, Тьюи ( 1958) нашел, что огнеупорный кирпич и красный кизельгур в противоположность белому кизельгуру проявляют каталитическую активность по отношению ко многим кислородсодержащим веществам, а Картони и Либерти ( 1960) установили, что спирты и эфиры терпенового ряда на стерхамоле и огнеупорном кирпиче либо разлагаются, либо задерживаются слишком сильно. Они объясняют это явление присутствием окислов железа и алюминия в твердых носителях. [48]
Важным фактором, влияющим на четкость разделения, является размер частиц сорбента. Уменьшение размера зерен, способствуя повышению эффективности, влечет за собой рост гидравлического сопротивления потоку, поэтому з зависимости от конкретной задачи, а также размеров колонки используют сорбенты различного зернения. В микропрепгративной хроматографии размеры частиц отвечают применяемым з аналитической хроматографии, при использовании более широких колонок обычным является зернение 0 5 - 1 мм и 1 - 2 мм. Как видно из рис. 9.6 [289], при увеличении пробы влияние зернения твердого носителя на эффективность колонки диаметром 9 6 мм ( 10 % SE-30 на стерхамоле) становится менее заметным. [49]
Применение кизельгура не ограничивается газовой хроматографией: с добавкой минеральных связующих веществ его перерабатывают главным образом для получения огнеупорных изоляционных материалов. Высокая изоляционная способность этих материалов, которая выражается в том, что их теплопроводность в пять раз меньше, чем у шамота, объясняется высокой пористостью кизельгура. Материалы на основе кизельгура внешне напоминают кирпич, но намного легче него. В газовой хроматографии они получили широкое признание с 1955 г., когда Кейлеманс и Квантес ( 1955) сообщили, что тонко размолотым и разделенным на узкие фракции огнеупорным кирпичом ( марок стерхамол № 22 или кирпич С22) лучше удается заполнять колонки и он оказывается более устойчив к механическим воздействиям, чем использованные первоначально Мартином и Джеймсом ( 1952) диатомитовые земли. [50]
Отгон содержал такое же количество н-а-олефина, как и пробы из флегмы. Так, из смеси А получено 17 9 е 93 4 % октана. Газовая хроматограмма ( полученная на колонне высотой 2 м диизононилового эфира фталевой кислоты на стерхамоле при 70 и токе гелия 150 мл / 1 мин. [51]
Из смеси А отбирали 113 7 г, отгоняли олефины при 40 и 0 1 мм рт. ст. Отгон содержал такое же количество н-а-олефина, как и пробы из флегмы. Так, из смеси А получено 17 9 г 93 4 % октана. Газовая хроматограмма ( полученная на колонне высотой 2 м диизононилового эфира фталевой кислоты на стерхамоле при 70 и токе гелия 150 мл / 1 мин. [52]
Поток газа сушат в колонке с гидридом кальция и хроматографически разделяют, используя в качестве неподвижной фазы силиконовое масло D. При 80 и скорости потока газа 35 мл / мин компоненты элюируются за 20 мин в следующем порядке: водород, метил -, этил -, изопропил - и - пропилнитриты. Этот метод применим для определения содержания метанола в винах, перегнанных спиртных напитках и сивушных маслах. Избыток метанола не мешает определению. Метилформиат также образует метил-нитрит при проведении анализа в таких условиях, но метилацетат расщепляется незначительно. Авторы утверждают, что метод применим также для анализа Сахаров и многоатомных спиртов. Если важно сохранить неизменной первоначальную структуру спирта, то этот метод является наиболее удобным из трех описанных, поскольку все изомеры, кроме претерпевающих перегруппировку при этерификации, остаются неизмененными. Спирты можно также проанализировать хроматографически в виде углеводородов, восстанавливая их на фор-колонке со смесью из никеля Ренея и стерхамола ( 1: 10) при 170 и используя газ-носитель ( Н2) в качестве восстановителя. Затем углеводороды разделяют на неподвижной фазе из динонилфталата и стерхамола ( 35: 100) при 100 и скорости потока водорода 47 5 мл / мин. Таким методом можно разделить за 15 мин нормальные и изомерные спирты с 2 - 4 атомами углерода. При этом теряется различие между первичными и вторичными спиртами, но различие между соединениями, отличающимися разветвлением цепи, сохраняется. [53]
Поток газа сушат в колонке с гидридом кальция и хроматографически разделяют, используя в качестве неподвижной фазы силиконовое масло D. При 80 и скорости потока газа 35 мл / мин компоненты элюируются за 20 мин в следующем порядке: водород, метил -, этил -, изопропил - и - пропилнитриты. Этот метод применим для определения содержания метанола в винах, перегнанных спиртных напитках и сивушных маслах. Избыток метанола не мешает определению. Метилформиат также образует метил-нитрит при проведении анализа в таких условиях, но метилацетат расщепляется незначительно. Авторы утверждают, что метод применим также для анализа Сахаров и многоатомных спиртов. Если важно сохранить неизменной первоначальную структуру спирта, то этот метод является наиболее удобным из трех описанных, поскольку все изомеры, кроме претерпевающих перегруппировку при этерификации, остаются неизмененными. Спирты можно также проанализировать хроматографически в виде углеводородов, восстанавливая их на фор-колонке со смесью из никеля Ренея и стерхамола ( 1: 10) при 170 и используя газ-носитель ( Н2) в качестве восстановителя. Затем углеводороды разделяют на неподвижной фазе из динонилфталата и стерхамола ( 35: 100) при 100 и скорости потока водорода 47 5 мл / мин. Таким методом можно разделить за 15 мин нормальные и изомерные спирты с 2 - 4 атомами углерода. При этом теряется различие между первичными и вторичными спиртами, но различие между соединениями, отличающимися разветвлением цепи, сохраняется. [54]