Cтраница 4
Холестерин дает эозиново-розовую, а эргостерин - коричневатую окраску, ситостерин вызывает появление слегка розоватого оттенка, в присутствии стигмастерина раствор остается бесцветным. Растворы, полученные в присутствии холестерина, стигмастерина и ситостерина, проявляют в свете кварцевой лампы оранжево-красную флуоресценцию. [46]
Сапонины спиростанового ряда и синтезирующие их растения имеют важное; иономическое значение. Агликоны сапонинов служат основным сырьем и исходными веществами для промышленного синтеза стероидных гормонов и гормональных препаратов. Для этой же цели используются холестерин, ( 3-ситостерин, стигмастерин и отдельные стероидные алкалоиды ( см. разд. Некоторые стерино - и стероидопроизводящие растения, в частности несколько видов диоскореи, культивируются на больших земельных площадях. [47]
Гликозиды стеринов - гликолипиды, в состав которых входят остатки углевода и стерина. Природные стероидные гликозиды обычно встречаются в растениях и представляют собой З - О - р - В-глюкопиранозиды стеринов. В состав стероидных глйко-зидов входят в основном холестерин, ситостерин, стигмастерин. [48]
Несколько миллиграммов стерина растворяют в 2 - 3 мл хлороформа и добавляют ( иногда при охлаждении) 10 капель уксусного ангидрида и 2 - 3 капли серной кислоты. В присутствии холестерина появляется розово-красная окраска, переходящая затем ( через промежуточную синюю) в зеленую. Эргостерин дает сразу же синюю окраску, переходящую в зеленую; стигмастерин - через несколько минут синюю, переходящую в зеленую; ситостерин - через несколько минут фиолетовую окраску, переходящую в синюю. [49]
Ввиду того что на пропитанном раствором нитрата серебра силикагеле, используя обычные растворители, трудно разделить такие пары стеринов, как р-сито-стерин и стигмастерин, Д7 - эргостерин и 5-дигидроэргостерин, ланостерин и агностерин, а также 7-дегидрохолестерин и эрго-стерин, Копиус-Пееребоом [65] хроматографировал их на таких слоях со смесью хлороформ-петролейный эфир ( 60 - 80 С) - уксусная кислота ( 25: 75: 0 5), предварительно переводя эти соединения в ацетаты. [50]
Несколько миллиграммов стерина растворяют в 3 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют несколько крупинок пер-оксида бензоила. Смесь нагревают да кипения и по охлаждении приливают 4 капли концентрированной серной кислоты. Холестерин дает сначала зеленую окраску, переходящую затем в синюю, эргостерин дает вскоре исчезающую желтую окраску. Стигмастерин, так же как и ситостерин, ведет себя подобно холестерину, но окраска в случае этих стеринов появляется медленнее. [51]
Организм выделяет небольшое количество холестерина как такового. Несомненно, часть холестерина полностью потребляется организмом, так как было показано13, что в организме мыши может разрушаться такое количество холестерина, которое в несколько раз превышает нормальное его содержание в организме. Копростанол и эпикопростанол lfi не были выделены из тканей, но встречаются в кале в значительно больших количествах, чем холестанол. С введением в организм холестерина увеличивается количество выделяющегося копростанола 17; следовательно, копростанол должен образовываться из холестерина. В течение некоторого времени считали, что восстановительные бактерии кишечника могут непосредственно превращать холестерин в копростанол, по Розенхейм 18 и Шенхеймер17 усомнились в правильности этого предположения, так как гидрирование холестерина в лаборатории при любых известных условиях приводит к образованию холестанола; поэтому оба исследователя считали, что промежуточным продуктом должен быть холестенон. Более поздние наблюдения, показавшие, что в фекальных массах встречаются как эпикопростанол, так и копростанол, подтверждают предположение, что промежуточным продуктом является 3-кетон. Более точные сведения были получены в опытах с питанием меченым холестеноном, полученным перегруппировкой ДГ) - холестенона в щелочной среде, содержащей окись дейтерияП); в этом соединении имеется четыре атома дейтерия и все они легко подвижны. После кормления этим соединением был выделен из кала копростанол, содержащий дейтерий в стабильных положениях. Этот отрицательный результат может означать, что превращение холестерина в холестенон необратимо, или, скорее, что подвижный дейтерий теряется в процессе обратного превращения. Основываясь на результатах опытов с питанием Д4 - дегидротигогеноном, стероидным сапогенином с ядерным строением холестенона и отличающимся только боковой цепью, Мер - кер10 пришел к выводу, что превращение Д4 - 3-кетона в Д5 - 3-оксистероид является нормальным биологическим процессом. Из кала были выделены стерины, соответствующие холестерину, копростанолу и эпикопростанолу. Согласно данным Розенхейма и Вебстера2, 3-ситостерин превращается в 24-этилкопростанол; восстановление происходит совершенно аналогично восстановлению холестерина. Эргостерин и стигмастерин выделяются неизмененными. [52]