Замещенный стирол

Cтраница 2

В настоящее время конденсации замещенных стиролов с бен-зохинонами подробно изучены. [16]

Как и в случае замещенных стиролов, введение электроноакцепторных заместителей снижает скорость эпоксидирования, донорная СН3 - группа резко увеличивает скорость. [17]

Исследования показали, что все замещенные стиролы, содержащие фтор, способны к реакции полимеризации в присутствии 0 5 % перекиси бензоила. [18]

Была проведена корреляция относительной активности различных замещенных стиролов с константами о Гаммета. Графическая зависимость lg i / ri от константы а, характеризующей заместитель, выражается прямой линией, как это и должно быть по методу Гаммета. Величина ст представляет собой количественную меру суммы резонансного и полярного влияний данного заместителя. [19]

Вторым общим методом синтеза стирола и замещенных стиролов является дегидратация а - или f - фенилэтилового спирта. Более доступным является а-фенилэтиловый спирт, легко получаемый восстановлением ацетофенона. Описаны разные методы проведения такой дегидратации как в жидкой, так и паровой фазе. [20]

Исследование относительных скоростей реакции в случае замещенных стиролов [44] показывает, что реакция ускоряется в результате подачи и замедляется при оттягивании электронов от реакционного центра. Очевидно, имеет место электрофильная атака на олефин. [21]

Однако, изучая полимеризацию виниларомати-ческих соединений ( замещенные стиролы) с одинаковыми пространственными затруднениями, Натта обнаружил [28], что если использовать каталитическую систему на основе четыреххлористого титана, то скорость полимеризации увеличивается с повышением электронной плотности на двойной связи. Это, по мнению автора, указывает на то, что прежде чем внедриться в полимерную цепь, мономер адсорбируется или ориентируется на положительно заряженных участках поверхности катализатора. [22]

Влияние заместителей в фенильной группе на полимеризацию замещенного стирола различно, в зависимости от типа заместителя и положения его в бензольном ядре. В большинстве случаев заместитель, находящийся в фенильной группе, ускоряет процесс полимеризации, особенно если заместитель находится в орто-положении к винильной группе. С увеличением размера заместителя его ускоряющее влияние снижается, очевидно, вследствие нарастания пространственных трудностей, возникающих в реакциях присоединения таких мономерных молекул друг к другу. [23]

Котон 33, исследуя термическую полимеризацию 40 различных замещенных стиролов, показал, что скорость реакции у мо-ногалогенстиролов больше, чем у стирола и растет в ряду F Вг Cl J замещенных; скорость полимеризации орто-за-мещенных стиролов в 1 6 - 2 раза выше, чем пара-заме-щенных стиролов; введение второго атома С1 или Вг повышает скорость полимеризации в 3 - 4 раза по сравнению с монога-лоидзамещенными стиролами. [24]

Следует отметить, что образование аддуктов с замещенными стиролами имеет место и в том случае, когда при двойной связи в р-положении имеется-галоид. Так, Бергман и Калмус [173] нашли, что 1 1-дифенил - 2-фторэтанол при нагревании с 8-кратным количеством малеинового ангидрида ( 195 - 200, 6 час. [25]

По-видимому, и все другие описанные выше конденсации замещенных стиролов с малеиновым ангидридом также проходят избирательно, так как при этом обычно образуется только по одному стереоизомеру соответствующих моно - и бис-аддуктов. [26]

На основании данных по совместной полимеризации стирола с различными замещенными стиролами Уоллинг и др. [15] показали, что скорость присоединения стирольного радикала к молекулам стирола, замещенным т кольце, подчиняется уравнению Гаммета. [27]

В тех случаях, когда полимеризации и исследованию подвергаются замещенные стиролы, строение цепи которых менее изучено, чем строение цепи полистирола, или когда возможно ожидать образования сложных разветвленных молекул, нельзя судить о среднем молекулярном весе полимера только по одному вискозиметрическому определению. Примером может служить невозможность сделать какие-либо определенные выводы о влиянии различных заместителей в ядре стирола на его способность образовать полимер с большим или меньшим молекулярным весом ( гл. В этих более сложных случаях необходимо тщательно и разносторонне изучить строение цепи полимера, например, методом деструкции, примененным для полистирола ( стр. При этом может оказаться, что низкие молекулярные веса, определенные вискозиметрически, будут принадлежать веществам с сильно разветвленными макромолекулами. В таких случаях более близкими к действительным будут молекулярные веса, определенные осмо-метрическим или диффузионным методом. [28]

Влияние диэлектрической проницаемости на константы сополимеризации 90. [29]

Тобольский и Будро 124 нашли, что состав сополимеров замещенных стиролов определялся природой растворителя. [30]

Страницы: 1 2 3 4