Cтраница 4
Как видно из приведенных примеров, наличие а-заместителей приводит к усилению диеновых и к уменьшению диенофильных свойств замещенных стиролов, причем диеновый характер последних заметно усиливается при переходе от а-метилстирола к а-фенилзамещенному аналогу. Вероятно, роль а-заместителя сводится к увеличению степени копланарности виниль-ной группы и ароматического ядра. Большое влияние на ход диеновой конденсации оказывают также заместители в ароматических ядрах несимметричных диарилэтиленов. [46]
На примере 2 4 5-триизопропил-а - метилстирола Коршаком и Матвеевой [1667] показана неспособность к радикальной и ионной полимеризации замещенного стирола, содержащего заместитель непосредственно в винильной группе. Авторы объясняют это явление пространственными препятствиями, обусловленными как эффектом экранирования, так и эффектом блокирования заместителями двойной связи винильной группы. [47]
Положительный знак константы р в этой реакции означает, что радикал I является нуклеофильным агентом по отношению к двойным связям замещенных стиролов. [48]