Cтраница 5
Кинетика кристаллизации солей из пересыщенных растворов определяется процессами пересыщения, образования зародышей и роста кристаллов. Она такяе в известной мере зависит от образования сростков и дробления кристаллов в результате столкновения их между собой и со стенками кристаллизатора. Кроме того, кассовая кристаллизация имеет некоторые особенности. В отличие от роста монокристаллов, происходящего обычно при небольших пересыщениях, в условиях массовой кристаллизации рост кристаллов происходит в более широкок диапазоне изменения пересыщений и при интенсивном перемешивании раствора. Рост кристаллов в реальных растворах определяется не только пересыщением и гидродинамикой процесса, но зависит и от химического состава жидкой фазы. [61]
Резко изменяется устойчивость растворов дигидрофторфосфата кальция, если мы изменяем у. Примерно то же наблюдается и для растворов азотнокислого бария и тетраборнокислого натрия при положительных температурах. Очень быстро изменяется устойчивость неперемешиваемых растворов азотнокислого цезия с изменением степени пересыщения при 40 С. Из сравнения данных табл. 17 и 18, относящихся к азотнокислому барию, можно сделать вывод о том, что коэффициент изменения протяженности индукционных периодов с изменением пересыщения зависит, в частности, от перемешивания. Судя по данным табл. 18, с повышением температуры увеличивается градиент изменения индукционного периода с изменением степени пересыщения. Эта закономерность соблюдается как для безводных солей, так и для кристаллогидрата. С уменьшением пересыщения стабильность резко возрастает. Однако ширина метастабильной зоны при этом уменьшается. В принципе возможен и другой характер зависимости концентрационного коэффициента изменения протяженности индукционных периодов от температуры. [62]
Форма реальных кристаллов обычно изменяется во времени и сильно зависит от внешних факторов. Чем медленнее растут кристаллы, тем ближе они к своей равновесной форме. При малых переохлаждениях кристаллы растут, как правило, сохраняя правильную форму, соответствующую их внутреннему строению. При увеличении переохлаждения скорость роста разных граней может повышаться не в одинаковой мере. Поэтому изменению пересыщения часто сопутствует изменение формы кристаллов; могут исчезать одни грани и появляться другие. При больших пересыщениях кристаллы часто приобретают форму дендршпов, скелетов, сферолитов, спиральных и других несовершенных образований. Известно, что быстрое охлаждение расплавов и растворов обычно приводит к образованию игольчатых кристаллов: такая форма способствует лучшему отводу теплоты от фронта кристаллизации во внешнюю среду. [63]
Пересыщенные растворы этого соединения получают химическим способом, например, при сливании двух растворов. Один из них содержит нитрат кобальта, нитрат цезия и азотную кислоту, другой - нитрит натрия. В результате взаимодействия данных компонентов и образуется комплексная соль. Кинетика ее осаждения определяется концентрацией реагентов, скоростью сливания растворов, температурой и рядом других факторов, обычно влияющих на ход фазового превращения. В любой момент времени скорость изменения пересыщения раствора в рассматриваемом случае зависит от скорости химического взаимодействия исходных веществ и скорости образования твердой фазы. [64]