Cтраница 4
Покрытия из фторсодержащих полимеров широко применяют в различных отраслях народного хозяйства в качестве антикоррозионных, электроизоляционных, антифрикционных, антиадгезионных, абразивостойких. Покрытия сохраняют, в основном, свойства, присущие исходным полимерам, в том числе стойкость к агрессивным средам. Однако следует учитывать, что защитное действие покрытий от агрессивных сред определяется не только химической стойкостью полимера, но и диффузионной проницаемостью и адгезией покрытия к субстрату. [46]
Этим требованиям в наибольшей степени удовлетворяют покрытия на полимерной основе: лакокрасочные, мастичные, Полимерцементные, нле-ночно-нлиточные, листовые. Широкое применение за рубежом нашли эпоксидные составы для мостовых, аэродромных покрытий, что защищает проезжую часть от износа. При выборе полимерных материалов ( полимерных покрытий), защищающих изделия и конструкции от воздействия различных эксплуатационных, часто агрессивных факторов ( что является одним из самых эффективных применений этих материалов), необходимо учитывать химическую стойкость полимера, его термостабилыюсть, природу защищаемой поверхности, сцепляемость ( адгезию) покрытия с защищаемой поверхностью и другие свойства полимера. [47]
Позднее были предложены гомогенные катализаторы полимеризации этилена на основе соединений алюминия, титана и ванадия, таких как А1 ( С2Н5) 2С1 - VO ( OC2H5) 3, A1 ( C2H5) 2C1 - VOC13, А1 ( С2Н5) 3 - УО ( ОС2Н5) з - Т1С14 и др. Модифицирование А1 ( С2Н5) 2С1 - VOC13 и А1 ( С2Н5) С12 - VOC13 спиртами обеспечивает гомогенность каталитических систем на протяжении всего процесса гомо - и сополимеризации этилена и позволяет получать полимеры с узким молекулярно-массовым распределением. Расход гомогенного катализатора в реакции меньше, чем гетерогенного катализатора Циглера, у которого в катализе принимает участие только поверхность. В присутствии гомогенного катализатора получают полиэтилен в 4 - 10 раз менее разветвленный, чем на катализаторах Циглера. Следовательно, химическая стойкость полимера увеличивается, так как окисление полимера начинается с третичных атомов углерода. Гомогенные катализаторы легче отмываются от полимера, чем гетерогенные, поэтому зольность полимера ниже. Значительно упрощается также схема производства. [48]
Во-первых, наличие большого количества функциональных групп в полимере, их близкое расположение друг к другу обусловливают их взаимодействия между собой, что понижает химическую активность материала при контакте с внешней средой. Во-вторых, активные центры в твердом полимере могут быть труднодоступными для молекул агрессивной среды из-за диффузионных ограничений. В-третьих, на реакционную способность полимеров существенно влияет появление в них кристаллических областей. С повышением степени кристалличности возрастает химическая стойкость полимера, так как замедляется диффузия в него агрессивной среды. В четвертых, при действии на полимер химически активных сред на поверхности полимера часто образуются плотные слои из продуктов взаимодействия, что также снижает диффузию химически активных веществ к активным центрам. Наконец, пространственные связи в полимере могут также способствовать увеличению его химической стойкости, если эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. Характер поперечных связей существенно влияет на поведение полимера только в случае проникновения среды в его массу. При поверхностном же действии среды, особенно когда наблюдается образование на поверхности полимера плотной пленки из продуктов его превращения, характер поперечных связей на стойкость полимера практически не влияет. [49]