Cтраница 1
Стрептидин не обладает антибактериальной активностью; представляет собой оптически недеятельное двукислотное основание, способное образовывать хлоргидрат, сульфат и другие соли. [1]
Стрептидин содержит две гуаниди-новых функции, и потому является более сильным основанием, чем дезок-систрептамин. Все заместители этих двух циклогексановых производных имеют экваториальную ориентацию, что служит серьезным препятствием инверсии их кресловидной конформа-ции, так как переход в полностью ( пен-та - или гекса -) аксиально ориентированные формы энергетически слишком невыгоден. [2]
Стрептидин является сильным основанием, представляет собой 1 3-дигуанидино - 2 4 5 6-тетраоксициклогексан, обладающий полностью трансконфигурацией, а стрептобиозамин представляет собой дисахарид, построенный из остатков Л - метил - / - глю-козамина и / - стрептозы. [3]
Стрептидин и октабензоилстрептидин оптически неактивны. Это обстоятельство указывает на то, что они являются мезоформами и, следовательно, их гуанидиновые группы могут находиться только в цис-положении по отношению друг к другу. Напротив, гептабен-зоилстрептидин ( 257), получаемый при гидролизе полностью бен-зоилированного стрептомицина, обладает оптической активностью. Отсюда вытекает, что его свободная оксигруппа не может находиться ни в положении 2, ни в положении 5, так как в обоих этих случаях соединение ( 257) имело бы плоскость симметрии и было бы оптически неактивно. Таким образом, становится бесспорным и утверждение, что в молекуле исходного стрептомицина стрептобиозаминовый остаток присоединен к одному из этих двух углеродных атомов стрептидина. [4]
Стрептидин и его соли не имеют определенной температуры плавления, оптически неактивны, лучше всего характеризуются измерением диффракции рентгеновских лучей 1ЭЗ, а также спектрами поглощения. [5]
Поскольку стрептидин содержит на два атома водорода меньше, чем требуется для насыщенного соединения, но не имеет двойной связи и отвечает вышеприведенной эмпирической формуле, для него предложена карбо-циклическая структура ( II) инозитольного типа. [6]
Стирол 299 Стрептидин 369 Стрептомицин 369 Стрептоцид белый 342 ел. [7]
Стирол 351 Стрептидин 458 Стрептобиозамин 458 Стрептомицин 458 Стрептоцид белый 403 ел. [8]
Возможность синтеза стрептидина ( II) из стрептамина ( VI) и обратно при помощи S-метилтиоизомочевины ( VII) еще более подтверждает наличие гуанидиновых остатков в структуре стрептидина. При ацетилировании стрептидина уксусным ангидридом образуется октаацетильное производное ( VIII), в котором четыре ацетильные группы связаны с двумя гуанидино-выми остатками, а остальные четыре ацетильные группы - с четырьмя атомами кислорода. [9]
При кипячении стрептидина в течение 1 часа с раствором гидрата окиси бария происходит отщепление 2 молей аммиака ( на 1 моль стрептидина) и образуется нейтральное кристаллическое вещество, представляющее собой производное мочевины; оно получило название стрептомочевины ( 216) ( см. схему 14, стр. [10]
При взаимодействии стрептидина с уксусным ангидридом образуется кристаллическое октаацетильное производное ( X), в котором четыре ацетильные группы связаны с двумя гуанидиновыми остатками, а оставшиеся четыре ацетильные группы - с четырьмя атомами кислорода, которые, следовательно, присутствуют в стрептидине в виде гидроксильных групп. [11]
Получен ряд солей стрептидина: хлоргидрат, сульфат, хлоро-платинат и др. Стрептидин не дает реакций на кетонную группу и первичную аминогруппу. [12]
Отсутствие оптической активности стрептидина ( а также стрептамина), содержащего 6 асимметрических атомов углерода, указывает, что он представляет собой одну из теоретически возможных мезоформ. [13]
Пространственное строение остатков стрептидина и N-метилглюкоз-амина, входящих в состав молекулы стрептомицина, было установлено сравнительно легко. [14]
Важнейшие из рассмотренных превращений стрептидина и продуктов его расщепления объединены в схему 14 ( см. стр. [15]