Cтраница 2
В молекуле стрептомицина связь между остатками стрептидина и стрептобиозамина осуществляется за счет гликозидного гидроксила стрептозной части стрептобиозамина. [16]
Основные данные о строении второго продукта кислотного гидролиза стрептомицина - стрептобиозамина, подобно стрептидину лишенного антибактериальной активности, были получены в результате изучения продукта алкоголиза и меркаптолиза стрептомицина растворами хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте или этилмеркап-тане. [17]
Эта гидро-ксильная группа в молекуле исходного стрептомицина была связана с остатком стрептобиозамина и не могла пробензоилироваться при действии на стрептомицин бензоилхлоридом. При последующем же гидролизе полученного бензоильного произвольного стрептомицина произошло отщепление остатка стрептобиозамина, в результате чего и возникла эта гидроксильная группа. Таким образом, дальнейшие исследования должны были свестись к доказательству положения этой гидроксильной группы в молекуле выделенного гепта-бензоилстрептидина, так как тем самым могло быть выяснено и место присоединения остатка стрептобиозамина к стрептидину. С этой целью гептабензоилстрептидин был превращен через соответствующее иодпроизводное в гептабензоил-дезоксистрептидин и далее в Н М - дибензоил-дезоксистрептамин. Последний же оказался способным восстанавливать 1 моль йодной кислоты, откуда следует, что в его молекуле содержатся две гидроксильные группы, расположенные у соседних атомов углерода. [18]
XXIX и XXX) и определило также общую структуру и самого стрептобиозамина. Однако, поскольку в веществе XXX еще раньше было установлено наличие свободной альдегидной группы и глюкозидного гидроксила, которые отсутствуют в бис-дезоксистрептозе ( XXXI), для окончательного установления строения стрептобиозамина необходимо было выяснить расположение этих групп в установленном углеродном скелете. [19]
Первое из полученных веществ было названо стрептидином, а второе - стрептобиозамином. Сходные процессы протекают и при алко-голизе, а также меркаптолизе стрептомицина, которые обычно проводят при помощи растворов НС1 в абс. EtSH; в этих случаях в качестве продуктов расщепления образуются стрептидин и соответствующие производные стрептобиозамина. В период 1945 - 1949 гг. были выяснены не только структурные формулы этих продуктов кислотного расщепления стрептомицина, но и их пространственное строение. [20]
Первое из этих веществ было названо стрептидином, а второе - стрептобиозамином. [21]
В молекуле стрептомицина связь между стрептидином и стреп-тобиозамином осуществляется за счет глюкозидного гидроксилд стрептозной половины стрептобиозамина. [22]
Значительно больше усилий потребовалось для установления строения второй ( не содержащей азота) части молекулы стрептобиозамина, получившей название стрептозы. [23]
Для окончательного выяснения строения стрептомицина необходимо было установить, к какому именно углеродному атому стрептидина присоединен стрептобиозамин. [24]
До последнего времени строение моле-кулы стрептомицина нельзя было считать окон-чательно выясненным, поскольку место присоединения остатка стрептобиозамина ( 468) к стрептидину ( 469) еще вызывало некоторые сомнения. [25]
В молекуле стрептомицина связь между остатками стрептидина и стрептобиозамина осуществляется за счет гликозидного гидроксила стрептозной части стрептобиозамина. [26]
Как уже отмечалось выше, ряд данных определенно указывает, что связь между остатками стрептидина и стрептобиозамина осуществляется в стрептомицине за счет гликоэидного гидроксила стрептозной части молекулы. Из двух возможных формул - ( 56) и ( 57), удовлетворяющих этому условию, свойствам антибиотика отвечает только вторая формула ( 57), тогда как первая ( в которой отсутствует свободная альдегидная группа) не может объяснить легкой восстанавливаемости стрептомицина в дигидрострептомицин ( см. ниже) и его способности вступать во взаимодействие с реагентами на карбонильную группу. [27]
В стрептомицине мы встречаем дигуанидинотетраоксицикло-гексан, связанный по типу а-гликозидной связи с углеводом - дисахаридом - стрептобиозамином. Как можно убедиться, лучистые грибки-актиномицеты действуют не хуже химиков и способны синтезировать очень сложные соединения, превосходно выполняющие функции химической защиты. [28]
Сопоставление всех этих, а также других данных с учетом установленного ранее наличия в стрептомицине и стрептобиозамине свободной альдегидной группы и третичного гидроксила дало возможность считать, что стрептоза ( XXI) имеет строение 3 - С-формил - 5-дезокси - / - ликсозы или 2, 3, 4-триокси - 4-формил - 5-метилтетрагидрофурана. [29]
Установление строения монолактона стрептозоновой кислоты ( XXXV) окончательно определило строение стрептозы, а тем самым и стрептобиозамина. [30]