Cтраница 4
В соответствии с методикой Г. А. Разуваева и сотрудников из форона ( стр. Результаты анализа реакционной массы методом тонкослойной хроматографии на окиси алюминия дали возможность заключить ( 18 - 211, что исследуемая смесь содержала не менее четырех органических соединений, из которых удалось надежно идентифицировать только окись мезитила и изофорон. Строение аминокислоты, также выделенной из реакционной массы, точно установить не представилось возможным. Два совершенно различных парамагнитных вещества, снятые с бумажной хроматограммы, показывали практически одинаковые триплетные спектры ЭПР. [46]
Впервые предположение о дипольном строении аминокислот было высказано в 1916 г. Адамсом и несколько позже Бьерру-мом. Это предположение не могло быть проверено непосредственно опытами по изучению электропроводности их растворов, ибо при нейтральном рН молекулы аминокислот не перемещались в электрическом поле. Доказательства дипольного строения аминокислот были получены на основе изучения диэлектрической постоянной их растворов, явления электрострикции, определения констант и теплот ионизации. [47]
В твердом состоянии и в сильнополярных растворителях аминокислоты существуют в виде диполярных цвиттер-ионов. Это объясняет высокую температуру разложения аминокислот и их трудную растворимость в неполярных растворителях. Доказательства ионного дипольного строения аминокислот получены методами ЯМР -, ИК - и КД-спектроскопии: в спектрах отсутствуют полосы поглощения NH2 - и СООН-групп. [48]
Очень большое значение имеют реакции аминокислот, протекающие в результате взаимодействия аминогрупп и карбоксильных групп этих соединений. В зависимости от строения аминокислот и от взаимного положения карбоксильной и аминогруппы такие реакции могут протекать либо внутримолекулярно, либо межмолекулярно. [49]
Максимальная концентрация аминокислот в крови достигается через 30 - 50 мин после приема пищи. Процесс всасывания аминокислот энергозависим и сопряжен, как правило, с функционированием На К - АТФазы. Считают, что существует пять транспортных систем, каждая из которых настроена на перенос близких по строению аминокислот: нейтральных аминокислот с небольшим радикалом; нейтральных аминокислот с объемным радикалом; кислых аминокислот; основных аминокислот и пролина. В настоящее время установлено, что большинство аминокислот переносятся через плазматические мембраны клеток с помощью у-глутаминильного цикла, в котором участвуют 6 ферментов, причем один из них - у-глутаминилтрансфераза - локализован в плазматической мембране. Этот фермент осуществляет перенос у-глутаминильной группы внутриклеточного трипептида глутатиона ( у-глу-цис-гли) на внеклеточную аминокислоту. Образовавшийся комплекс у-глутаминил-аминокислота проникает в цитозоль клетки, где аминокислота освобождается. Глутаминильная группа в виде 5-оксопролина через ряд ферментативных стадий и при участии АТФ соединяется с цис-гли, что ведет к восстановлению молекулы глутатиона. При переносе следующей молекулы аминокислоты через мембрану цикл превращений повторяется. [50]
При изучении продуктов пиролитического разложения 16 аминокислот [122] обнаружено сравнительно большое количество метана, двуокиси углерода, окиси углерода, пропана, водорода. При пиролизе аминокислот, содержащих серу ( метионин, цистин, ци-стеин, таурин), найдены сероводород и сероуглерод. Состав легких продуктов пиролиза с числом углеродных атомов от одного до шести зависит от структуры исследовавшейся аминокислоты. Хро-матограммы продуктов пиролиза близких по строению аминокислот отличаются друг от друга количественным соотношением компонентов. [51]