Строение - полисахарид
Cтраница 1
Строение полисахаридов из большого числа остатков моноз в настоящее время можно считать хорошо изученным. Как места связи и конфигурации отдельных моноз, так и число их в молекуле важнейших полисахаридов хорошо известны. Полисахариды второго порядка построены по тому же принципу, что и олигосахариды - отдельные остатки моноз соединяются между собой гликозидной связью. [1]
Установление строения полисахаридов - исключительно сложная задача, так как полифункциональные мономерные звенья моносахаридов могут соединяться между собой многими способами и число мыслимых вариантов структуры очень быстро возрастает с увеличением степени полимеризации, достигая уже для относительно низкомолекулярных полисахаридов подлинно астрономических величин. При решении вопроса о структуре полисахарида помимо строения мономера и типа межмоно-мерной связи нужно определять также и последовательность мономеров в цепи ( для биополимеров это является центральной задачей), а также их взаимное расположение в пространстве. Поэтому в химии полисахаридов наряду с обычными органохимическими подходами большое значе - ние приобретают физико-химические методы, применяемые в химии полимеров для выяснения размеров и формы макромолекулы. [2]
Сложность строения полисахаридов и многообразие известных структур не позволяют создать для них систематическую химическую номенклатуру. Первые названия полисахаридов были произведены от источника выделения или в связи с каким-либо характерным свойством полученного вещества. [3]
 |
Степень Р - амилолиза фракций гликогена выделенных при помощи ДЭАЭ. [4] |
Изучение строения полисахаридов крахмала стало строго научным лишь в начале 40 - х годов XX в. [5]
Для установления строения полисахаридов предложено много различных методов исследования, наиболее существенными из которых являются: метод метилирования, периодатное окисление по Смиту, распад по Берри, щелочная деградация, частичный кислотный гидролиз и гидролиз ферментами. [6]
В определении строения полисахаридов большую роль играет метод масс-спектрометрии. Он основан на способности молекул под воздействием электронного удара ионизироваться с потерей одного электрона и далее распадаться с разрывом ковалентных связей. Ионизированные молекулы и заряженные осколки в электрическом и магнитном полях различаются по величине отношения массы к заряду. Так как последний, как правило, равен единице, то величина отношения tn / z соответствует массе иона. Масс-спектр представляет собой набор пиков, соответствующих нонам с определенным отношением массы к заряду; интенсивность пиков определяется стабильностью соответствующих ионов. [7]
Для установления строения полисахаридов необходимо охарактеризовать полимерные молекулы в целом с учетом регулярности их построения и определить молекулярную массу. Основным способом выяснения структуры полисахарида является расщепление полимера на олигосахаридные фрагменты, установление строения каждого фрагмента и воссоздание на их основе структуры исходного полимера. Большинство полисахаридов построено из повторяющихся олигосахаридных блоков: в этом случае задача сводится к расщеплению полисахаридной цепи, выделению повторяющегося звена и анализу его структуры. [8]
Современные методы установления строения полисахаридов применимы лишь к индивидуальным веществам. Работа с неочищенными поли-сахаридными препаратами может привести к выводам о строении, весьма далеким от истины. В то же время не существует вполне строгих критериев индивидуальности выделенного полисахарида, так же как нет употребительных для всех случаев методов контроля за процессом выделения. [9]
Классическая схема установления строения полисахаридов, включающая в качестве основных этапов определение моносахарид но го состава, типоа замещения, последовательности и аномерной конфигурации моносахаридных остатков, применима только к полисахаридам, которые количественно расщепляются в условиях кислотного гидролиза ( ацетолиза, метанолиза) до соответствующих моносахаридных единиц. [10]
Для общей характеристики строения полисахаридов большое значение имеют средняя единица цепи и степень ветвления. [11]
Наиболее часто при исследовании строения полисахаридов используют эндогидролазы, позволяющие повышать выход олигосахаридов по сравнению с кислотным гидролизом, а также получать олигомеры с лабильными гликозидными связями, разрушающимися при кислотном гидролизе. [12]
Одновременно было начато изучение строения полисахаридов, что также стало возможным благодаря работам У. Полисахариды, входящие в состав растений, бактерий и животных тканей, надолго привлекли внимание исследователей. [13]
Первой проблемой при установлении строения полисахаридов, как и при анализе других макромолекулярных соединений, является выделение исследуемого вещества в чистом виде. Описаны методы отделения веществ углеводной природы от различных примесей, в том числе от неорганических солей и низкомолекулярных соединений, а также от высокомолекулярных веществ, например белков и лигнинов, однако следует иметь в виду, что каждый полисахарид ведет себя по-своему. [14]
Были рассмотрены простейшие случаи строения полисахаридов с одинаковыми связями. Однако и при наличии разных гликозидных связей результаты перио-датного окисления и последующего восстановления полиальдегидов позволяют выяснить строение соответствующих полисахаридов. [15]
Страницы: 1 2 3 4