Cтраница 3
Зелинский [1] показал, что под влиянием хлористого алюминия ряд органических соединений, наличие которых можно подозревать в прото-нефти, превращается либо в нефтевидные продукты, либо в смеси веществ, содержащихся в нефтях. Мной ранее уже было показано [2], что активные алюмосиликаты действуют па углеводороды во многих отношениях знало - гично хлористому алюминию. Исследование действия активированной глины на органические соединения предпринято мной для установления путей, по которым каталитическое воздействие глин может направить превращение различных классов органических соединений ( наличие которых может быть допущено в протонефти), и для выяснения роли глины в процессе генезиса нефти. [31]
![]() |
Гидрополимеризация циклогексена. Йодные числа масляных фракций. [32] |
По своему составу продукты превращения циклогексена под влиянием хлористого алюминия оказались значительно проще продуктов гидрополимеризации олефинов жирного ряда. Однако процесс одновременной деструкции, или, согласно нашей номенклатуре, деструктивной гидрополимеризации, в условиях наших опытов с циклогексеном, по-видимому, вовсе не имел места, благодаря чему разделение продуктов реакции, особенно после дополнительного гидрирования, осуществлялось в данном случае еравнительно легко. [33]
Фриделн-Крафтса может быть объяснена перегруппировкой ожидаемых соединений иод влиянием хлористого алюминия. [34]
В 1908 г. С. Г. Крапивин 10 нашел, что под влиянием хлористого алюминия непредельные углеводороды - пропилен, изобу-тилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен - реагируют с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем самым показал возможность осуществления реакции Фриделя - Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакции являются непрочные продукты присоединения - хлоркетоны. [35]
Галоидные многоядерные углеводороды могут конденсироваться сами с собой под влиянием хлористого алюминия. [36]
Изомеризация представляет собой перегруппировку н-парафинов в изопарафины, происходящую под влиянием хлористого алюминия или других катализаторов реакции Фриделя - Крафтса. [37]
Мы не относим к аномальным вторичные реакции, идущие под влиянием хлористого алюминия, такие, как изомеризация, полиалкилирова-ние и дезалкилирование. [38]
Изомеризация представляет собой перегруппировку н-парафинов в изопарафины, происходящую под влиянием хлористого алюминия или других катализаторов реакции Фриделя-Крафтса. [39]
Вследствие ненадежности данных о продуктах реакции, полученных при гидролизе под влиянием хлористого алюминия, Фрис [ 678J исследовал соединение, описанное Виттом и Брауном как 3-ацетил - В-нафтол. Прямое сравнение этого вещества с 2-окси-а - нафтилметилкетоном показало, что эти соединения идентичны. Позже [ 679J 2-окси - З - нафтилметил-кетон был синтезирован и было установлено, что он полностью отличается от вещества, о котором сообщали Витт и Браун и которое, таким образом, должно рассматриваться как 2-окси-я - нафтилметилкетон. [40]
В некоторых процессах полимеризации, например при полимеризации ненасыщенных углеводородов, под влиянием хлористого алюминия получаются три группы углеводородов, именно: насыщенные углеводороды, ненасыщенные продукты полимеризации и ароматика. Если между ненасыщенными и ароматическими углеводородами, получающимися из исходных ненасыщенных углеводородов при реакции в присутствии хлористого алюминия, имеется генетическая связь, то следует ожидать, что конечный продукт будет содержать те № меньше ненасыщенных углеводородов, чем выше содержание ароматики, и наоборот. Реакцию, происходящую под действием хлористого алюминия как катализатора, они описывают следующим образом: часть полимеров дегидрополимеризуется с образованием или чрезвычайно ненасыщенных полимеров, которые остаются в комплексном соединении, образованном хлористым алюминием, или находится в виде ароматики; другая часть полимеров гидрогенизуется с образованием гидрополимеров, содержащих также продукты расщепления, полученные с хлористым алюминием. [41]
Вариантом синтеза Фриделя-Крафтса является перегруппировка, которой подвергаются ацилированные производные фенолов под влиянием хлористого алюминия, а иногда и других электрофильных катализаторов ( К. [42]
Если связь между непредельными и ароматическими продуктами превращения исходного непредельного углеводорода под влиянием хлористого алюминия действительно такова, как это только что было указано, то следует ожидать, что чем больше в конечном продукте реакции содержится ароматического углеводорода, тем меньше в нем должно остаться непредельного, и наоборот. [43]
Конденсация большинства полигидрированных фенолов с хлористыми В-фенилпропионилом или циннамоилом в нитробензоле под влиянием хлористого алюминия при обыкновенной температуре ведет к образованию полиокеипроизводных фенилстирил - и фенил - - фенетилкетонов. Однако в случае флороглюцина главным продуктом реакции является изомерное производное флаванона. [44]
Бутилциклопентан по данным Туровой-Поляк и Кошелевой [5] при 160 - 165 С под влиянием хлористого алюминия дал смесь изомеров, состоящую из 80 % производных циклогексана ( в основном гексагидропсевдокумола), 13 7 % циклопентановых углеводородов и 6 3 % алканов. [45]