Cтраница 4
Пентилциклопентан по данным Туровой-Поляк и Тарасовой [6] при 150 - 155 С под влиянием хлористого алюминия превратился в смесь, содержащую изомеры циклопентана и циклогексана, кипящую от 70 до 230 С. В смеси изомеров пентилциклопентана содержалось 55 % производных циклогексана. [46]
Обобщая этот вывод и распространяя его на другие случаи превращения непредельных углеводородов под влиянием хлористого алюминия, мы можем теперь следующим образом охарактеризовать всю совокупность протекающих при этом химических реакций: при взаимодействии непредельных углеводородов с хлористым алюминием, в первую очередь, с большей или меньшей легкостью, ак это будет показано в Экспериментальной части, происходит полимеризация исходной системы с образованием ди -, три -, тетра-меров и вообще полимеров исходного углеводорода. Эти полимеры претерпевают далее сопряженные превращения двоякого рода: часть полимеров подвергается дегидрополимеризации с образованием либо высоконепредельных полимеров, концентрирующихся в тяжелом слое комплексного соединения, либо ароматических углеводородов; другая часть непредельных полимеров за счет освобождающегося в - процессе дегидрополимеризации водорода претерпевает гидрирование с образованием гидрополимеров предельного характера. [47]
Образование бензофенона, несомненно, происходит за счет промежуточного распада хлорангидрида кислоты под влиянием хлористого алюминия. Образование дикетона-вератрила-можно было предвидеть при этой реакции. [48]
Отметим, что предположения Зелинского о дегидрогенизации цикланов как первой фазе их изомеризации под влиянием хлористого алюминия впоследствии были экспериментально подтверждены. В 1952 г. Гоникберг, Гаврилова, Казанский и Платэ ( 69 ] показали, что изомеризация как метилциклопентана, так и циклогексана, происходящая под влиянием хлористого алюминия, резко тормозится при применении давления водорода; давление азота также вызывает торможение реакции, но в значительно меньшей степени. Таким образом, предварительное отщепление водорода от дикланов перед размыканием их кольца можно считать весьма вероятным. [49]
Недавно Thomas и Carmody145 нашли, что чистый изопрен, который не конденсируется немедленно под влиянием хлористого алюминия, в присутствии очень небольшого количества такого моноолефина, как 2-пентен, немедленно вступает в весьма бурную реакцию. Реакция изопрена с моноолефинами в присутствии хлористого алюминия позволила Thomas y и Carmod y получить весьма интересную каучукоподобную смолу. Эта операция более подробно уже обсуждалась в гл. [50]