Влияние - алкильный заместитель
Cтраница 1
Влияние алкильных заместителей у атома азота является более сложным: с одной стороны, положительный индуктивный эффект этих групп увеличивает электронную плотность атома азота, а следовательно, и его реакционную способность к реакции присоединения; с другой стороны, увеличение эффективного объема заместителя и его разветвленности затрудняет эту реакцию. Суммирование этих противоположно действующих эффектов - электронного и стерического - может привести к различным результатам. Амиды с R изопропил, циклогексил, трег-бутил, адамантил, как правило, изомеризуются с трудом. [1]
Влияние алкильных заместителей на скорость гидролиза ацеталей подтверждает предположение о мономолекулярном механизме. [2]
Влияние алкильных заместителей R на реакционную способность тройной связи, по-видимому, в большей степени обусловлено стерическими, чем электронными факторами. Особенно четко роль стерических факторов выражена для аминоспиртов с трет. Их циклизация возможна лишь в том случае, если у атома азота имеется хотя бы один атом водорода; при наличии двух метильных групп у азота циклизация не идет. [3]
Исследование [40] влияния алкильных заместителей на каталитическое восстановление хинолинов было изучено на примере - 2 4-диметилбензо [ / г1 - хинолина; оказалось, что восстанавливается прежде всего конечное ароматическое кольцо. [4]
 |
Циклические эфиры пирокатехина. [5] |
В общем влияние алкильных заместителей заключается в облегчении циклизации, по крайней мере в случае малых и обычных циклов. О средних и больших циклах имеется мало соответствующих данных. [6]
Исследование [40] влияния алкильных заместителей на каталитическое восстановление хинолинов было изучено на примере - 2 4-диметилбензо [ / г1 - хинолина; оказалось, что восстанавливается прежде всего конечное ароматическое кольцо. [7]
Следует отметить, что влияние алкильных заместителей на скорость реакции мало. Так, пиролиз этилциклобутана протекает только примерно в 1 3 раза быстрее пиролиза самого циклобутана. [8]
 |
Константы скорости гидрирования некоторых ароматических углеводородов. [9] |
Таким образом, вопрос влияния алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца достаточно сложен. В этой связи значительный интерес представляет использование гомогенных катализаторов, гидрирование в присутствии которых свободно от адсорбционных осложнений. [10]
Аналогичные соображения применимы к влиянию алкильных заместителей на скорости электрофиль-ного замещения. [11]
Из исследований, посвященных изучению влияния алкильных заместителей на скорость гидрирования бензола, наиболее обширными являются работы Лозового и Дьяковой [90, 211], определявших скорости гидрирования широкой гаммы к-адкилбеп-золов - от толуола до октилбензола - в присутствии никелевого катализатора на окпсноалюмшшевом носителе. Установлено, что увеличение длины алифатической боковой цепи, а также разветвление боковой цепи оказывает лишь слабое влияние на скорость гидрирования. Гидрирование о-ксплола, тетралипа и 1-метил - 2-пропилбензола протекает с одинаковыми скоростями. [12]
Более сложным является вопрос о влиянии алкильных заместителей на скорость отщепления. С одной стороны, за счет F-эффекта алкильные заместители должны дестабилизировать переходное состояние и уменьшать скорость процесса. С другой стороны, так как переходное состояние обладает некоторой двое-связностью, факторы, стабилизирующие образующийся олефин, должны стабилизировать и переходное состояние. Увеличение числа алкильных заместителей при двойной связи приводит к увеличению стабильности олефина. [13]
Более сложным является вопрос о влиянии алкильных заместителей на скорость отшепдення. С одной стороны, за счет - / - эффекта а жильные заместители должны дестабилизировать переходное состояние и уменьшать скорость процесса. С другой стороны, так как переходное состояние обладает некоторой двое-связностью. Увеличение числа алкильных заместителей при двойной связи приводит к повышению стабильности олефина. [14]
 |
Кинетические в адсорбционные константы гидрирования метилбензолов 41. [15] |
Страницы: 1 2 3 4