Cтраница 4
Было показано далее [ 5а; 6а, 61, что учет нулевой энергии не изменяет приведенных результатов. Этого можно было ожидать, так как гелий, который имеет наибольшую нулевую энергию, кристаллизуется в гексагональной, а не в кубической решетке. Недавно Уоллис [7] проанализировал влияние ангармоничности нулевой энергии на устойчивость кристаллов и показал, что такого типа эффекты как раз достаточны для преодоления высоты барьера - ( равного 0 01 % энергии решетки) между двумя упаковками для неона и аргона, но не существенны для криптона и ксенона. [46]
Было показано далее [ 5а; 6а, б ], что учет нулевой энергии не изменяет приведенных результатов. Этого можно было ожидать, так как гелий, который имеет наибольшую нулевую энергию, кристаллизуется в гексагональной, а не в кубической решетке. Недавно Уоллис [7] проанализировал влияние ангармоничности нулевой энергии на устойчивость кристаллов и показал, что такого типа эффекты как раз достаточны для преодоления высоты барьера ( равного 0 01 % энергии решетки) между двумя упаковками для неона и аргона, но не существенны для криптона и ксенона. [47]
Ярким примером, иллюстрирующим влияние ангармоничности колебаний на вероятность обмена колебательной энергии, служат результаты, полученные Хэнкоком и Смитом [906] при изучении колебательной релаксации СО. Расхождение этих чисел обусловлено влиянием ангармоничности не учтенной в этом соотношении. [48]
Можно найти немал о веществ и температурных условий, где такие процессы играют заметную роль в механизме распространения тепла. Небезынтересно было бы также рассмотреть влияние ангармоничности тепловых колебаний на рассеяние электронных волн. [49]
Можно найти немало веществ и температурных условий, где такие процессы играют заметную роль в механизме распространения тепла. Небезынтересно было бы также рассмотреть влияние ангармоничности тепловых колебаний на рассеяние электронных волн. [50]
Эффект сокращения можно объяснить, если принять во внимание внутримолекулярное движение атомов, а величина его может быть рассчитана по спектроскопическим данным. Морино [253], работой которого было положено начало таким расчетам на основе среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний, показал, что в случае линейных конфигураций влияние ангармоничности всегда равно нулю вследствие исключения соответствующих членов. Это свойство было продемонстрировано на примере молекул, подобных бензолу [124], плоских молекул XY3 [247], тетраэдрических молекул XY4 [247] и др. В таких случаях, а также для всех линейных конфигураций величину эффекта сокращения можно рассчитать, пользуясь значениями среднеквадратичных перпендикулярных амплитуд колебаний ( см. гл. XIII), которые в свою очередь получаются при решении колебательной задачи в приближении малых гармонических колебаний. [51]
Этот метод определения энергий образования термически возбужденных дефектов используется целым рядом авторов. Однако он является крайне ненадежным и может дать результаты, сильно отличающиеся от полученных более точными методами. Трудность здесь состоит в том, что соответствующие свойства твердых веществ столь слабо исследованы теоретически, что в настоящее время нет возможности вывести надежную экстраполяционную формулу, В частности, теория не может учесть возрастающее влияние ангармоничности колебания атомов с увеличением температуры, для чего требуется более точное выражение потенциала взаимодействия между ионами. Только решив теоретические вопросы, можно распространить использование этих простых методов на определение энергии образования термических дефектов. [52]