Влияние - соседний атом
Cтраница 4
Ди-польный член Нв является обычно малой поправкой, которая может быть отброшена при обсуждении данных высокого давления. Дипольное ( Поле возникает за счет анизотропии в распределении спиновой плотности под влиянием соседних атомов. Контактное поле Ферми Hs принято подразделять на поле от поляризации s - электронов ионного остова атома Нс и поле от прямого вклада s - электронов проводимости Ясе. [46]
Учитывая, однако, что в анизотропных средах атом рассматривается в составе кристаллической решетки, необходимо исключить возможность свободного вращения, а следовательно, и возможность усреднения по всем ориентациям. Следует учесть, кроме того, что анизотропия свободного атома может усилиться за счет влияния соседних атомов. Если же для различных компонентов вектора Е величина поляризации окажется различной, то вектор Р уже не может иметь направление вектора Е, хотя зависимость между Р и Едолжнабыть по-прежнему линейной. [47]
В основе его лежит модель, рассматривающая атомы как совокупность гармонич. Так ая модель приемлема для разрешенных газов и паров металлов, где можно не учитывать влияния соседних атомов. [48]
В табл. 2 сопоставлены физико-химические характеристики разных ковалентных связей. Необходимо подчеркнуть, что эти данные относятся к нормальным связям и могут заметно изменяться под влиянием соседних атомов ( соседних связей): в этом и проявляется, в частности, взаимное влияние атомов. В таблице всюду первым указан атом, образующий положительный конец диполя. [49]
Однако в противоположность металлическому Na, в котором внутренние электроны ( 2р) 6 почти не подвержены влиянию соседних атомов, в металлическом состоянии меди Зо ( - электроны нельзя рассматривать как внутренние, не участвующие в связях. Объясняется это тем, что облака заряда З - электронов соседних атомов в Си перекрываются заметно сильнее, чем облака заряда 2р - электронов в Na. В результате нельзя больше считать, что связи образуются исключительно при помощи 4s - электронов, и должны быть включены в рассмотрение Зй ( - элек-троны. [50]
 |
Блок-схема спектрометра ПМР простой конструкции. [51] |
На первый взгляд кажется, что все протоны в веществе будут резонировать при одной и той же частоте. Однако в действительности эта 1зстота зависит от положения конкретного протона в органической молекуле, так как под влиянием соседних атомов протон может в больней или меньшей степени экранироваться электронами их внешних залентных оболочек. [52]
На первый взгляд кажется, что все протоны в веществе будут резонировать при одной и той же частоте. Однако в действительности эта частота зависит от положения конкретного протона в органической молекуле, так как под влиянием соседних атомов протон может в большей или меньшей степени экранироваться электронами их внешних валентных оболочек. [53]
Эти примеры интересны еще и тем, что в них решающую роль играет не смещение электронных оболочек под влиянием соседних атомов и групп ( эффекты индукции и сопряжения), которые преимущественно изучаются в современной теории органической химии, а качественные различия, связанные с участием электронов этих оболочек в образовании других валентных связей. [54]
До сих пор мы рассматривали те изменения абсолютных интенсивностей колебательных полос воды, которые возникают при переходе от одного соединения к другому. Последнее явление свойственно не только молекулам воды, но и любым другим функциональным группам, геометрические и силовые параметры которых изменяются под влиянием соседних атомов той же самой или других молекул. Было показано, что очень большая чувствительность ЭОП ОН -, NH -, СШ-связей и других к энергии образуемой ими водородной связи препятствует успешному использованию vx-н-полос поглощения для количественного анализа этих группировок. [55]
Полученное уравнение справедливо для двухатомных молекул. Было установлено наличие корреляции, подобной корреляции для двухатомных молекул, но с большей ошибкой, так как в этом случае не было учтено влияние соседних атомов. [56]
Развитые теории локализации позволяют также определять атомные орбитали, характеризующие рассматриваемую молекулу. Эти орбитали представляют собой одноэлектронные атомные функции, которым было дано название поляризованных атомных орбиталей ( ПАО), поскольку они искажаются по отношению к орбиталям свободного атома под влиянием соседних атомов. Теория поляризованных атомных орбиталей приводит к уравнению локализации, форма которого идентична форме соответствующего уравнения для молекулярных орбита-лей. Эта теория была развита Адамсом, использовавшим особое уравнение локализации, соответствующее специфическому ло-кализационному критерию ( см. разд. [57]
Страницы: 1 2 3 4