Cтраница 4
В настоящее время установлено, что в ряду 1 4-бенздиазепино-вых транквилизаторов влияние стерических факторов на фармакологические свойства препаратов весьма существенно. Несмотря на имеющиеся данные о влиянии стерических факторов на фармакологические свойства 1 4-бенздиазепинов [1], о стереоспецифичности их биологического окисления [2] и связывания с 1 4-бенздиазепино-выми рецепторами [3], приходится констатировать, что в химии и биохимии данного класса гетероциклов наиболее важные вопросы пока еще не решены. [46]
Полисаркозин является простейшей из поли-а-иминокислот; можно также считать, что влияние стерических факторов, обусловливающих предпочтительность тех или иных конформаций, должно быть у него наименьшим. В полисаркозине нет асимметрических атомов углерода и его молекулы, следовательно, оптически неактивны. Остатки саркозина встречаются в структурах некоторых белков и природных полипептидов, но их общее содержание в природных макромолекулах невелико. [47]
Хъюз и Ингольд ( 1946) указали, что при изучении влияния стерических факторов необходимо учитывать стереохимию не столько реагентов в исходном состоянии, сколько в переходном, в котором большинство атомов могут быть с точки зрения стереохимии иными, чем в начальном состоянии. Однако на пути к такому подходу лежал произвол в выборе стерической модели самого переходного состояния, как это показали расчеты энергии активации их методом, дававшим большие расхождения с экспериментом. [48]
Хьюз и Ингольд ( 1946) указали, что при изучении влияния стерических факторов необходимо учитывать стереохимию не столькб реагентов в исходном состоянии, сколько в переходном, в котором большинство атомов могут быть с точки зрения стереохимии иными, чем в начальном состоянии. Однако на пути к такому подходу лежал произвол в выборе стерической модели самого переходного состояния, как это показали расчеты энергии активации их методом, дававшим большие расхождения с экспериментом. [49]