Влияние - кинетический фактор
Cтраница 4
Влияние кинетических факторов на ориентацию наиболее легко проявляется в реакциях присоединения к бутадиену и его 1 - или 1 4-алкильным производным с образованием аддуктов - первичных или вторичных алкилга-логенидов. Значительно меньше это влияние проявляется для 2 - и 2 3-алкил-производных бутадиена; менее устойчивыми аддуктами являются легко ионизующиеся и потому легко изомеризующиеся третичные галогениды. Едва ли можно наблюдать влияние кинетических факторов при присоединении к 1 - и 1 4-фенилбутадиенам, в которых фенильный заместитель сильно облегчает ионизацию галогена. В случаях присоединения хлора влияние кинетических факторов выражено сильнее, чем для брома. Это влияние должно быть более заметно в слабо ионизующих растворителях по сравнению с хорошо ионизующими. [46]
Основной характеристикой ионитов является обменная емкость. Обычно ее определяют по содержанию ионов в растворе электролита после взаимодействия его с ионитом в динамических или статических условиях. Определения в динамических условиях позволяют установить влияние кинетических факторов на процесс насыщения ионитов. [47]
Адсорбция деполяризатора влияет преимущественно на катодный пик, последующая химическая реакция - на анодный. При низких концентрациях и высоких скоростях преобладает влияние адсорбции. При высоких концентрациях и малых скоростях доминирует влияние кинетического фактора. [49]
Поскольку первый член этого уравнения представляет гиперболическую, а второй член - параболическую зависимость от dp, то в целом функция о. Понятно, какие физические явления лежат в основе этой закономерности. При уменьшении размера зерна падает сопротивление массопередаче и, следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна. Одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, увеличивается продольная диффузия. Очевидно, должен быть такой оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет минимальным. [50]
 |
Ступеньки, выступы и уступы на грани кристалла, представляющие различные участки для присоединения новых атомов при росте. [51] |
Ориентация и структура граней кристалла исследуются уже довольно давно. Термодинамическое рассмотрение величины свободной поверхностной энергии в зависимости от ориентации позволяет получить удовлетворительную картину равновесной структуры. Однако надо иметь в виду, что фактическое соотношение граней может отличаться от равновесного вследствие влияния кинетических факторов на рост той или иной грани. Быстро растущие грани легко исчезают при росте кристалла. Грани с плотной упаковкой, как правило, растут наиболее медленно. [52]
Для большинства химических реакций силикатной технологии наблюдается сложный многостадийный процесс, трудно поддающийся изучению методами классической термодинамики. Кроме того, конкретный выход продуктов и возможность или невозможность практического осуществления процессов определяется еще и кинетическими факторами. Поэтому принципиальная возможность осуществления процесса, предсказываемая термодинамикой, не всегда реализуется в действительности вследствие влияния кинетических факторов. Таким образом, термодинамические потенциалы могут использоваться для количественной оценки лишь одной стороны явления - меры его движущих сил. [53]
Модель равновесной динамики показывает влияние равновесных характеристик на поведение сорбционной системы. Эта модель имеет следующую особенность: характеристики сгущаются на участке убывания концентраций в начальном распределении для выпуклых изотерм и на участке возрастания - для вогнутых. Очевидно, что в действительности в области сгущения характеристик, когда возрастают градиенты концентраций, пренебрежение размывающим влиянием кинетических факторов становится физически необоснованным. [54]
 |
Зависимость потенциалов окисления и восстановления воды от рН. [55] |
Общие соображения в этом отношении сводятся к тому, что быстрее идут гомогенные реакции в растворе, а медленными стадиями могут оказаться образование или разрушение твердой фазы или молекул газа. Ярким примером влияния кинетических факторов на состав образующихся продуктов служат реакции азотной кислоты с металлами ( разд. [56]
Кинетические особенности ионообменных сорбентов или, точнее, гетерогенных ионообменных систем, описываемые коэффициентами внутренней или внешней диффузии, наиболее полно проявляются в динамических условиях проведения опыта. Наилучшие результаты поглощения, десорбции и хроматогра-фического разделения дают опыты, проведенные в условиях, наиболее близких к равновесным. Поэтому оценка влияния кинетических факторов в динамических условиях имеет особое значение. [57]
Влияние кинетических факторов на ориентацию наиболее легко проявляется в реакциях присоединения к бутадиену и его 1 - или 1 4-алкильным производным с образованием аддуктов - первичных или вторичных алкилга-логенидов. Значительно меньше это влияние проявляется для 2 - и 2 3-алкил-производных бутадиена; менее устойчивыми аддуктами являются легко ионизующиеся и потому легко изомеризующиеся третичные галогениды. Едва ли можно наблюдать влияние кинетических факторов при присоединении к 1 - и 1 4-фенилбутадиенам, в которых фенильный заместитель сильно облегчает ионизацию галогена. В случаях присоединения хлора влияние кинетических факторов выражено сильнее, чем для брома. Это влияние должно быть более заметно в слабо ионизующих растворителях по сравнению с хорошо ионизующими. [58]
Страницы: 1 2 3 4