Cтраница 1
Влияние алкильных групп значительно больше, чем подобный эффект трифенилфосфииового лиганда, поэтому реакция стереоспецифична. [1]
Влияние алкильной группы в галоидозамсщенном эфире на его реакционную способность и выход глидилного эфира не было изучено сколько-нибудь широко. Пониженные выходы дают Р - металл иловый и тетрагидрофуриловый эфиры. Имеются данные о том, что выходы продуктов конденсации выше R случае применения амидов галоидозамещенных кислот. Однако не имеется сведений о том, насколько успешно можно превратить амиды глицидиых кислот в альдегиды или кегапы после гидролиза и дскарбоксилирования. [2]
Влияние алкильных групп на устойчивость карбанионов прямо противоположно тому, которое они оказывают на стабилизацию карбокатионов. [3]
Влияние алкильных групп на этот процесс будет достаточно сложным: накопление групп, обладающих / - эффектами, дестабилизирует алкоголят-анион и, следовательно, ускоряет процесс. Кроме того, затрудняется сольватация аниона, что уменьшает его устойчивость. Следовательно, скорость циклизации хлоргидрина ClCH2C ( CH3hOH должна быть наибольшей. [4]
Влияние алкильных групп на устойчивость карбанионов прямо противоположно их влиянию на стабилизацию карбока-тионов. В рассматриваемом случае они способствуют еще большей фиксации отрицательного заряда на единственном атоме углерода. [5]
Влияние алкильной группы частично основано, по-видимому, на эффекте гиперконъюгации ( см. стр. [6]
Влияние алкильных групп у замещенных этиленов проявляется в уменьшении теплоты гидрирования алкенов на 2 0 - 2 5 ккал / моль на каждую введенную метальную группу. [7]
Изучая влияние алкильных групп на скорость взаимодействия пиридина с п-алкил-бензилбромидами в ацетоновом растворе, они показали, что во всех случаях, как и следовало ожидать, скорость реакции больше, чем у незамещенного бензилбромида; но неожиданно ими было обнаружено, что наиболее быстро реакция течет с n - метил -, а наиболее медленно с n - mpem - бутилбензилбромидом. [8]
Изучая влияние алкильных групп на скорость взаимодействия пиридина с n - алкилбензилбромидами в ацетоновом растворе, Бекер и Натан [15] показали, что во всех случаях, как и следовало ожидать, скорость реакции больше, чем у незамещенного бензил-бромида; но неожиданно ими было обнаружено, что наиболее быстро реакция течет с n - метил -, а наиболее медленно с n - mpem - бутилбен-зилбромидом. [9]
Характер влияния алкильных групп на величину / зависит от форм волновой функции высшей из занятых МО. [10]
Во влиянии алкильных групп на кинетическую и термодинамическую кислотность нитроалканов сказываются противоположные тенденции. [11]
Прайс изучал влияние алкильной группы на спектры поглощения и на потенциалы ионизации молекул многих классов соединений; он нашел, что алкильные группы стабилизируют ионные и возбужден - - ные состояния главным образом в результате гиперконъюгации и переноса заряда. Батохромный эффект метальной группы сильнее в 1 -, чем в 2-метилнафталине 44 в данной молекуле соотношение конъюгации и гиперконъюгации заместителя тем больше, чем больше заряд положения, связанного с метальной группой, и батохром-ный эффект изменяется пропорционально этому индексу конъюгации. [12]
Для выяснения влияния алкильных групп на реакционную способность ЦТМ, мы изучили кинетику изотопного обмена водорода циклопен-тадиенильных колец ЦТМ, метилЦТМ, моно -, ди -, три -, тетра - и пента-этил ЦТМ с дейтерированными трифторуксусной и серной кислотами в хлористом метилене. Для сопоставления этих данных с данными по относительной реакционной способности алкилзамещенных бензольного ряда в тех же условиях изучена кинетика изотопного обмена водорода бензола, толуола, о-ксилола и ме-зитилена. [13]
Причины о п-ориентирующего влияния алкильных групп в реакциях электрофильного замещения были рассмотрены выше. [14]
Причины орто пяра-ориентирующего влияния алкильных групп в реакциях электрофильного замещения были рассмотрены в разд. [15]