Влияние - алкильная группа
Cтраница 3
Можно считать, что качественный характер влияния алкильных групп указывает на наличие резонансного взаимодействия. Так, например, орто - napa - ориентирующее влияние алкильных групп в бензольном кольце при ароматическом замещении рассматривается как свидетельство сверхсопряжения на том основании, что любые индуктивные эффекты должны проявляться одинаковым образом в мета - и пора-положениях. [31]
Первоначально наличие гиперконъюгации было предположено для объяснения влияния алкильных групп на скорость реакции замещенных бензилгалогенидов с пиридином, но постепенно накопились дополнительные экспериментальные данные, как химические, так и физические. [32]
Было бы крайне интересно исследовать в этой реакции влияние алкильных групп, больших, чем метильная, и арильных групп, больших, чем фенильная. [33]
Понятие гиперконъюгация возникло в результате кинетических измерений, касавшихся влияния алкильных групп на реакционную способность некоторых ароматических соединений, а также исследований, показывающих изменение свойств ненасыщенных и ароматических систем при замене атомов водорода у кратных связей алкильными группами. [34]
Объясняя, почему гиперконъюгация играет решающую роль во влиянии алкильных групп на скорость енолизации, катализируемой кислотами, хотя в случае енолизации, катализируемой основаниями, такую же роль играет индуктивный эффект, Кардуэлл и Килнер с полным основанием высказывают предположение, что при частичном образовании иона карбо-ния более сильная ненасыщенность наступает в промежуточном состоянии енолизации, катализируемой кислотами, а не в реакции, катализируемой основаниями. [35]
Фукуто и Меткаф [30] независимо друг от друга исследовали влияние алкильной группы R на общую реакционную способность и токсичность для насекомых ряда этил-п-нитрофенилалкилфосфона-тов общей формулы, указанной ниже. [36]
Как известно, аналогичный ряд радикалов используется для характеристики влияния алкильных групп на ход некоторых химических реакций. [37]
Различие в направлении реакции объясняют уменьшением кислых свойств р-дикетона под влиянием алкильных групп, в результате чего снижается вероятность его конденсации с карбонильной группой аминокетоэфира. [38]
 |
Влияние длины бокового ответвления на элементарные константы радикальной полимеризации алкилметакрилатов. [39] |
Эти данные можно было бы объяснить на основе представлений о сте-рическом влиянии алкильной группы. Норт и др. 1з - 16 сообщили, что обрыв цепи при радикальной полимеризации метил-метакрилата диффузионно-контролируем даже на начальной стадии реакции и ko6 обратно пропорциональна вязкости мономерной смеси. [40]
Различие в направлении реакции объясняют уменьшением кислых свойств Р - дикетона под влиянием алкильных групп, в результате чего снижается вероятность его конденсации с карбонильной группой аминокетоэфира. [41]
Алкилзамещенные фенолы являются несколько более слабыми кислотами по сравнению с фенолом, однако влияние алкильных групп выражено слабо и проявляется нерегулярно. Это свидетельствует о том, что при введении такого рода заместителей дестабилизация феноксид-иона ( вследствие взаимодействия его отрицательного заряда с делокализованными я-орбита-лями ароматического кольца) меньше, чем можно было бы ожидать. [42]
Результаты, полученные при изучении большого числа алкил-аминов, были использованы для количественной оценки влияния алкильных групп на основность самих аминов. Порядок возрастания этого влияния согласуется с увеличением электронодонор-ного индуктивного эффекта алкильных групп, который оказывает сравнительно более сильное стабилизующее воздействие на протонированные формы аминов, чем на свободные амины. [43]
 |
Значения рКа для некоторых аминов ( в воде, температура 25. [44] |
И, действительно, в системах, где приходится признать наличие сильной сольватации, часто обнаруживается влияние алкильных групп, противоположное индуктивному ряду. При переходе от водорода к метилыюй группе такое обращение влияния не наблюдается. [45]
Страницы: 1 2 3 4