Cтраница 3
Лишь моно-оксихиноны ( VIII), образующиеся из этих гликолей в результате отщепления воды, сравнительно легко подвергаются гидратации и затем гидролитическому расщеплению благодаря тому, что связь между углеродными атомами 2 и 3 их кольчатой группировки довольно сильно поляризована под влиянием гидроксильной группы. [31]
В результате связь между кислородом и водородом гидроксильной группы сильно ослабляется и становится возможным отщепление водорода. Вследствие влияния гидроксильной группы на карбонильную, выражающегося в смещении электронов от кислорода гидроксильной группы к карбонильному углероду, уменьшается способность карбонильной группы к реакциям присоединения, л-связь карбонильной группы становится более прочной. Это также подтверждает общее положение о взаимном влиянии атомов в молекуле. [32]
Активность карбонильной группы определяется величиной положительного заряда на атоме углерода, а в карбоксильной группе положительный заряд атома углерода в значительной мере погашен за счет сопряжения со свободными электронными парами гидроксильного кислорода. Под влиянием гидроксильной группы карбонильная группа теряет свою склонность вступать в реакции с нуклеофильными реагентами. [33]
Активность карбонильной группы определяется величиной положительного заряда на атоме углерода, а в карбоксильной группе положительный заряд атома углерода в значительной мере погашен за счет сопряжения со свободными электронными парами гидроксильного кислорода. Под влиянием гидроксильной группы карбонильная группа теряет способность вступать в реакции с ну-клеофильными реагентами. [34]
В метиловом спирте гидроксильная группа составляет почти половину массы молекулы; неудивительно поэтому, что метанол смешивается с водой во всех отношениях. По мере увеличения размера углеводородной цепи в спирте влияние гидроксильной группы на свойства спиртов уменьшается, соответственно понижается растворимость веществ в воде и увеличивается их растворимость в углеводородах. Физические свойства одноатомных спиртов с высокой молекулярной массой оказываются уже очень сходными со свойствами соответствующих углеводородов. [35]
В метиловом спирте гидроксильная группа составляет почти половину массы молекулы; не удивительно поэтому, что метанол смешивается с водой во всех отношениях. По мере увеличения размера углеводородной цепи в спирте влияние гидроксильной группы на свойства спиртов уменьшается, соответственно понижается растворимость веществ в воде и увеличивается их растворимость в углеводородах. Физические свойства одноатомных спиртов с высокой молекулярной массой оказываются уже очень сходными со свойствами соответствующих углеводородов. [36]
В метиловом спирте гидроксильная группа составляет почти половину веса молекулы; не удивительно поэтому, что метанол смешивается с водой во всех отношениях. По мере увеличения размера углеводородной цепи в спирте влияние гидроксильной группы на свойства спиртов уменьшается - соответственно понижается растворимость веществ в воде и увеличивается их растворимость в углеводородах. Физические свойства одноатомных спиртов с высоким молекулярным весом оказываются уже очень сходными со свойствами соответствующих углеводородов. [37]
Метиловый, этиловый и пропиловый спирты смешиваются с водой во всех отношениях, что резко отличает их от нерастворимых в воде метана, этана и пропана; это свойство спиртов обусловлено наличием в их молекулах родственной воде гидроксильной группы. Однако в спиртах с большим числом углеродных атомов влияние гидроксильной группы ослабевает и по мере усложнения углеводородных радикалов растворимость спиртов резко падает. Высшие спирты нерастворимы в воде так же, как углеводороды. [38]
Метиловый, этиловый и пропиловый спирты смешиваются с водой во всех отношениях, что резко отличает их от не растворимых в воде метана, этана и пропана; это свойство спиртов обусловлено наличием в их молекулах родственной воде гидроксильной группы. Однако в спиртах с большим числом углеродных атомов влияние гидроксильной группы ослабевает и по мере усложнения углеводородных радикалов растворимость спиртов резко падает. Высшие спирты не растворимы в воде так же, как углеводороды. [39]
Мы уже имели возможность убедиться, что при действии бромной воды на бензол ( опыт 84) не происходит замещения атомов водорода на бром. Аналогичный опыт с фенолом показывает, что под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном кольце приобретают большую подвижность и очень легко замещаются бромом. [40]
При действии бромной воды на бензол не происходит замещения атомов водорода на бром ( оп. Аналогичный опыт с фенолом показывает, что под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном кольпе приобретают большую подвижность и очень легко замещаются бромом. [41]
Низшие члены этого ряда ( до пропилового спирта включительно), у которых влияние гидроксильной группы на поведение всей, относительно небольшой, молекулы значительно, смешиваются с водой во всех отношениях; следующие гомологи ограниченно растворимы, причем с / увеличением молекулярного веса растворимость их уменьшается, а растворимость высших спиртов, подавляющую массу молекулы которых составляет углеводородный остаток, практически падает до нуля. [42]
Изомерный состав изопропилфенолов, получаемых при алки-лировании фенола пропиленом, в значительной степени зависит от применяемого катализатора. Указанные катализаторы вызывают орто - и параори-ентацию изопропильной группы в фенольном ядре, что согласуется с влиянием гидроксильной группы как ориентанта первого рода. [43]
Накопление гидроксильных групп у концевых углеродных атомов углеводородных цепей обусловливает падение энергии адсорбции прежде всего за счет увеличения растворимости этих соединений. Естественно, что при длине углеводородного радикала органического компонента, соизмеримой с полостями клатратных структур воды, влияние гидроксильной группы на растворимость вещества оказывается небольшим. [44]
Смолообразных продуктов ни в одном случае получено не было. Авторы считают, что между фенольным гидрок-силом и сульфогруппой в указанных соединениях образуется водородная связь, что парализует влияние гидроксильной группы на реакционную способность атомов водорода фенильного радикала. Энергия внутримолекулярной водородной связи убывает по мере перемещения сульфогруппы из о - в / г-положение. [45]