Cтраница 4
Под этим заголовком приводится ряд реакций, большинство из которых характеризуется активным участием гидроксильной группы. Естественно, что сюда включены далеко не все подобные реакции; не рассматриваются также проблемы из области химии углеводородов, когда влияние гидроксильной группы квалифицируется исключительно как действие полярного заместителя. [46]
Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидроксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. С другой стороны, сравнивая альдегид и кислоту, мы обнаруживаем, что замена атома водорода в альдегиде на гидроксильную группу изменяет характер карбонильной группы; последняя в кислоте становится менее реакционноспособной ( не дает большинства реакций, типичных для карбонильной группы) под влиянием гидроксильной группы. [47]
Оксикислоты значительно более сильные кислоты, чем соответствующие им карбоновые кислоты ряда уксусной кислоты. Например, константа электролитической диссоциации гликолевой кислоты равна 0 152 X Ю - 4, то есть в восемь раз больше уксусной. В этом сказывается влияние гидроксильной группы на карбоксильную. [48]
Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние: под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами ( см. стр. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. [49]
Находят применение и другие лантанидные сдвигающие реагенты, например празеодимовый аналог ( 16а) дает сдвиг в сторону сильных полей, тогда как соединения иттербия являются перспективными в приложении к бурно прогрессирующей спектроскопии 13С - ЯМР. Как и в спектрах Н - ЯМР, влияние гидроксильной группы на резонан-сы 13С наибольшее в а-положении, причем сигнал такого атома углерода имеет химический сдвиг 50 - 70 млн - ] в сторону слабых полей относительно тетраметилсилана. [50]
Находят применение и другие лантанидные сдвигающие реагенты, например празеодимовый аналог ( 16а) дает сдвиг в сторону сильных полей. Как и в спектрах Н - ЯМР, влияние гидроксильной группы на резонан-сы 3С наибольшее в а-положении, причем сигнал такого атома углерода имеет химический сдвиг 50 - 70 млн - в сторону слабых полей относительно тетраметилсилана. [51]