Влияние - метильная группа
Cтраница 1
 |
Влияние N-алкилирования на основность ( К некоторых амидов АсМШ и аммиака. [1] |
Влияние метильной группы, присоединенной к амидному азоту, можно видеть из данных табл. 3.11. В ряду формамидов и ацетамидов замещение одного амидного атома водорода вызывает заметное усиление основного характера, замещение же второго атома лишь немного изменяет основность соединения. [2]
Влияние метильной группы на хроматографическое поведение стереоизомеров ментола выражено в значительно меньшей степени. [3]
Влияние метильных групп в различных положениях 1 3 - Диоксанового кольца на его предпочтительные конформации имеет важные последствия для кон-формационной устойчивости геж-диметильных 1 3-диоксанов; Показано, что 1 3-диоксан ( 33) [50-52, 64, 65], 2 2-диметил - 1 3-диоксан ( 34) [50], 4 4-диметил - 1 3-диоксан ( 35) [51] и 5 5-диметил - 1 3-диоксан ( 36) [50] проявляют ожидаемую коалесценцию сигналов в низкотемпературных ПМР-спектрах. Из величин свободных энергий активации ДО инверсии цикла, приведенных в табл. 5.8, становится очевидным, что свободная энергия активации 2 2 - и 4 4-диметил - 1 3-ди-оксанов ниже, чем свободная энергия самого 1 3-диок-сана и его 5 5-диметилпроизводного. Эти различия приписали [50, 52, 54] сжатию аксиальной метильной группы при С2 или С4 в основном состоянии, что приводит к снижению Карьера взаимопревращения. [4]
Влияние метильной группы на направленность процесса присоединения хлористого водорода к непредельным соединениям было отмечено в 1870 г. В. В. Марковниковым ( см. правила Марковнико-ва, стр. [5]
Влияние метильных групп на температуру обменного разложения более четко иллюстрируется на примере гомологов дифенилметан-4 4 -диизоцианата. Введение метильных групп в ядро дифенилметан-4 4 -диизоцианата приводит к снижению температуры обменного разложения, и последняя тем нижа, чем больше метильных групп в ядре. [6]
 |
Влияние N-алкилирования на основность ( К некоторых амидов АсМШ и аммиака. [7] |
Влияние метильной группы, присоединенной к амидному азоту, можно видеть из данных табл. 3.11. В ряду формамидов и ацетамидов замещение одного амидного атома водорода вызывает заметное усиление основного характера, замещение же второго атома лишь немного изменяет основность соединения. [8]
Здесь влияние метильных групп у а - и р-углеродных атомов, очевидно, уравновешивает друг друга, а потому присоединение НВг, как и в случае самого винилсилана, проходит вопреки правилу Марковникова. Изучение присоединения НВг к двойным связям, находящимся в у - и 6-положении к атому кремния, показало [118, 135], что в обоих случаях присоединение идет по правилу Марковникова. Таким образом, чередование зарядов, способных обращать порядок присоединения НВг в ряду нормальных алкенилсиланов, заканчивается уже на двойной связи, находящейся в р-положении. Однако по данным физических исследований чередование зарядов по знаку, правда, постепенно затухающее по величине зарядов, распространяется и далее. [9]
Порядок влияния метильной группы из различных положений бензольного кольца с учетом стерического эффекта согласуется е порядком изменения электронодонорной способности этой группы в различных положениях, но для галоидных заместителей столь сильное тормозящее действие из орто-положения не совсем понятно. [10]
Хорошо известно влияние метильной группы на свойства двойной связи или ароматических колец. Квантово-химическая теория этого явления позволяет рассматривать его как своего рода сопряжение между электронами, образующими связи С - Н, и я-электронами двойной связи или кольца. Это позволяет установить коэффициент сопряжения для метильной группы путем следующих рассуждений. Эти величины пропорциональны энергиям сопряжения в соответствующих молекулах, рассчитанных методом молекулярных орбит. [11]
 |
Связь между энергией локализации ( в единицах Р и коэффициентом сопряжения. [12] |
Хорошо известно влияние метильной группы на свойства двойной связи или ароматических колец. Квантово-химическая теория этого явления позволяет рассматривать его как своего рода сопряжение между электронами, образующими связи С - Н и я-электронами двойной связи или кольца. Это сверхсопряжение или сопряжение 2-го рода может быть рассмотрено изложенным выше методом, если установить коэффициент сопряжения для метильной группы. [13]
 |
Связь между энергией локализации ( в единицах р и коэффициентом сопряжения. [14] |
Хорошо известно влияние метильной группы на свойства двойной связи или ароматических колец. Квантово-химическая теория этого явления позволяет рассматривать его как своего рода сопряжение между электронами, образующими связи С - Н и я-электронами двойной связи или кольца. Это сверхсопряжение или сопряжение 2-го рода может быть рассмотрено изложенным выше методом, если установить коэффициент сопряжения для метильной группы. [15]
Страницы: 1 2 3 4