Cтраница 2
Для более точного изучения влияния метильных групп на основность бензола Эренсон [52, 53] провел расчеты для метилбензолов и составил шкалу основности. [16]
В молекуле же пропилена под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома. [17]
В молекуле же пропилена под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака: в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома. [18]
Связи С-О в окиси пропилена благодаря влиянию метильной группы поляризованы различно. [19]
В случае синтетических каучуков, в которых влияние метильной группы отсутствует, сродство двойной связи с электроном или действующие в том же направлении заместители, например фенильные группы, вызывают увеличение прочности связи С - Н в а-метилено-вой группе [ 147а ] и соответственно снижение ее реакционной способности. [20]
Меньшая энергия активации в случае изопрена кажется резонной из-за возможности влияния метильной группы на двойную связь в полимере. [21]
Гомологи бензола нитруются значительно легче бензола, так как под влиянием метильной группы повышается активность атомов водорода бензольного кольца. Под влиянием этой группы при нитровании толуола нитрогруппы ориентируются в пара - и орто-положения ( см. правила замещения, стр. [22]
Это уменьшение связано как с индуктивным так и с пространственным влияниями введенной метильной группы, что выражается, с одной стороны, в увеличении энергии активации Еа, с другой - в более низких значениях фактора частоты А. В этом ряду карблтоксильная группа обладает более сильным активирующим влиянием, чем нп-трильная. [23]
Нитрование n - бромтолуола интересно тем, что в этой молекуле гипер-конъюгационное влияние метильной группы направлено против резонансного влияния атома брома. Отмечено, что, несмотря на противодействующее влияние метильной группы, ориентация определяется, за редким исключением, группой, имеющей неподеленную пару электронов на атоме, связанном с бензольным кольцом. [24]
Это уменьшение связано как с индуктивным, так и с пространственным влияниями введенной метильной группы, что выражается, с одной стороны, в увеличении энергии актинации Еа, с другой - в более низких значениях фактора частоты А. В этом ряду карбэтоксильная группа обладает более сильным активирующим влиянием, чем ни-трильная. [25]
Влияние сульфогруппы на направление процесса дезаминн-рования при действии этйлопого спирта в некоторой мере сходно с влиянием метильной группы. [26]
За исключением одного интересного случал; ориентирующее влияние фенил ьной группы в сложных эфирах окси-бифенилов аналогично влиянию метильной группы в сложных эфирах крезолов. [27]
Так как исходное состояние одно и то же во всех случаях, относительная стабильность сг-комплексов определяется влиянием метильной группы. При присоединении нитроний-катиона в жега-положение а-комплекс стабилизирован по сравнению с а-комплексом бензола только за счет F-эффекта метильной группы. В то же время при присоединении нитроний-катиона в орто - или пара-поло-жение стабилизация комплекса возможна за счет как F -, так и - f - C-эффекта метильной группы. Так как строение активированных комплексов, приводящих к интермедиату, близко к строению а-комплексов, реакция должна преимущественно идти в орто - и пора-положения. Отметим, что при этом заместитель оказывается в прямом полярном сопряжении с положительно заряженным электро-нодефицитным атомом углерода. [28]
Более высокая относительная скорость деалкилирования 2-трег-бутил - п-крезола в сопоставлении со скоростью этой реакции для о-грег-бутилфенола объясняется влиянием метильной группы, которая повышает электронную плотность у углеродного атома ароматического кольца, соединенного с грег-бутиль-ной группой, и, кроме того, исключает возможность образования пара-изомера, термодинамически более устойчивого, чем изомер с грег-бутильным заместителем в орто-положении к гидроксилу. [29]
Причину этого можно видеть в том, что в пропилене, как несимметрично построенном производном этилена, под влиянием метильной группы плотность электронного облака двойной связи смещена к углероду метиленовой группы ( стр. [30]