Cтраница 3
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к изопропенилметилкетону образуется смесь обоих возможных изомерных хлоргидринов [1691], поскольку здесь имеет место влияние метильной группы ( ср. [31]
С-18 ( рис. 15) в двух эпимерах несколько противоречит данным Сломпа и МакТарви [7], приведенным в табл. 2 - 3 ( отсутствие влияния метильной группы С-6 на протоны С-18), но в любом случае это различие крайне мало. [32]
Наличие сульфогидрильной группы в меркаптанах ароматического ряда, так же как и у меркаптанов алифатического ряда, батохромно смещает спектр поглощения, причем влияние сульфогидрильной группы в этом смысле сильнее, чем влияние метильной группы. [33]
Отличие в поведении при изомеризации незамещенных и содержащих метальную группу бициклических углеводородов I-IV обусловлено, возможно, относительно большей устойчивостью промежуточно образующихся ионов карбония XXVII и XXXII ( в сравнении с ионами XXIII и XXIV), вызванной влиянием метильной группы, компенсирующей отчасти положительный заряд на соседнем с нею углеродном атоме. Большая устойчивость промежуточного иона может явиться причиной того, что термодинамический фактор реакции становится доминирующим над кинетическим. [34]
Ни экспериментальные данные для большого числа комбинаций азоидных красителей, ни теоретические соображения не подтверждают высказанного 85 предположения о том, что пониженная прочность комбинаций на основе Нафтола AS-SR по сравнению с Нафтолом AS-SG вызвано высокой потенциальной энергией красителя в твердой фазе вследствие влияния метильной группы в Нафтоле AS-SR, предотвращающей плотную упаковку ариламид-ного остатка и сближение с соседней амидной группой. [35]
Характеристическое влияние метильных групп проявляется в изменении остроты и тонкой структуры полос поглощения. [36]
Замещение одного атома водорода в группе NH на алкильную группу, как и следовало ожидать, приводит к резкому понижению температуры плавления, поскольку при таком замещении нарушается водородная связь. Хотя влияние метильной группы связано главным образом с затруднением в образовании водородной связи, возможно также, что метальные группы, выступающие из молекулярной цепи через определенные интервалы, затрудняют упаковку молекул, что также может сыграть некоторую роль в понижении температуры плавления. Влияние частичного замещения атомов водорода рассматривается в следующем разделе. [37]
Кроме того из этой таблицы также очевидно влияние электронного характера заместителей на основность амина, чем и объясняется большая реакционная способность / г-тол ундина по сравнению с анилином. Примечательно также влияние метильной группы в орто-положении на скорость реакции. [38]
Этерификация метакриловой кислоты метиловым спиртом при температуре кипения смеси, катализированная сухим хлористым водородом, протекает приблизительно в четыре раза медленнее, нежели этерификация акриловой кислоты в тех же самых условиях. Снижение активности приписывают влиянию метильной группы [1925] ( ср. [39]
С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей - ( - / - эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в sp3 - и 5 / 72-состояниях. [40]
С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей / - эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в sp3 - и р2 - состояниях. [41]
В связи с этим интересно было бы сравнить кислотность фтор-нитрометана и 1-фтор - 1-нитроэтана. Возможно, что в этом случае влияние метильной группы будет обусловлено в основном ее индуктивным эффектом. Однако таких измерений до сих пор проведено не было. [42]
Нитрование n - бромтолуола интересно тем, что в этой молекуле гипер-конъюгационное влияние метильной группы направлено против резонансного влияния атома брома. Отмечено, что, несмотря на противодействующее влияние метильной группы, ориентация определяется, за редким исключением, группой, имеющей неподеленную пару электронов на атоме, связанном с бензольным кольцом. [43]
У бензилметилового эфира общая реакционная способность еще несколько повышена по сравнению с толуолом. Это значит, что повышающее реакционную способность влияние метильной группы ( толуол: & отн 25 2) еще не полностью компенсировано - / - влиянием СН30 - группы. Такая компенсация достигается у бензилхлорида, а триметиламмониевое производное вообще реагирует очень медленно. [44]
Однако из рис. 25 следует, что ионизационный потенциал понижается под влиянием метильной группы. Экспериментальные значения приведены в табл. 12 и вполне соответствуют этим общим соображениям. [45]