Влияние - замещающая группа
Cтраница 1
Влияние замещающей группы может быть выяснено обычными методами. Что касается торможения таутомерного превращения при замещении, то следует отметить, что, например, при прототропном превращении таутомеризация зависит от отрыва протона, а потому реакция с нуклеофильным реагентом должна ей благоприятствовать. Или же, если взглянуть на этот вопрос с другой точки зрения, прототропные превращения электрофильны, причем электронная плотность должна быть низкой в той точке, где реакция фактически протекает. Конечно, всегда имеется возможность того, что в действие может прийти Af-эф-фект. Здесь мы снова видим, насколько было бы желательно иметь количественный метод для учета относительных значений различных эффектов. [1]
Влияние замещающих групп резко выявлено в разнице свойств, например этилиденацетона н изопропснилметйлкетона. Последний легко образует продукты высокой степени полимеризации, а первый практически неактивен. [2]
 |
Уменьшение степени полимеризации в зависимости от удлинения и утяжеления бокового отростка цепи полистирола. [3] |
Влияние замещающих групп в ядре более сложно и зависит как от характера замещающей группы, так и от положения, в котором эта группа находится. [4]
Изучение влияния замещающих групп на состав кето-енольной алле-лотропной смеси проведено главным образом на примере ацетоуксусного эфира, его гомологов, аналогов и других соединений, содержащих две СО-группы в - положении. [5]
При рассмотрении влияния замещающих групп на константы диссоциации разнообразных органических кислот выяснилось, что в ряду ненасыщенных кислот алифатического ряда и особенно в ряду ароматических кислот имеется более сложная зависимость, чем для кислот предельного ряда, и взаимодействие групп не ограничивается только индуктивным влиянием и эффектом поля. [6]
Вопрос о влиянии замещающих групп на порядок присоединения различных веществ к непредельным соединениям до сих пор не является выясненным. Первые опыты по присоединению хлористого иода к непредельным углеводородам - к пропилену и изобутилену, проведенные Сорокиным [ 1 и Истоминым [2], показали, что хлор как более электроотрицательный элемент становится к менее гидрогени-зированному атому углерода; эти работы выяснили, что правило Мар-ковникова, высказанное в общей форме [3], применимо также и к реакциям присоединения хлористого иода. При присоединении хлористого иода к стиролу получается, как показал Ингольд [4], ос-хлор-р-иод - а-фенилзтан. [7]
Другой метод оценки влияния замещающих групп на состояние равновесия заключается в сопоставлении относительной устойчивости обеих форм. [8]
Другой метод оценки влияния замещающих групп на состояние равновесия заключается в сопоставлении относительной устойчивости обеих форм. Из их данных следует, что при наличии различных ал-кильных групп в эфирах ацетоуксусной кислоты происходит незначительное изменение как энтальпии, так и энтропии; при этом во всех случаях с повышением температуры наблюдается большее увеличение энтропийного фактора, чем энтальпии, вследствие чего, так же как в случае этилового эфира ( стр. [9]
Много работ опубликовано по влиянию замещающих групп на константы ионизации кислот. Вообще наблюдалось, что наличие сильно полярной группы значительно увеличивает силу карбоксильной группы. Чем ближе замещенная полярная группа находится к карбоксилу, тем больше ее влияние на диссоциацию карбоксила. [10]
При реакциях галогенирования ароматических соединений влияния замещающих групп аналогичны их влияниям при реакции нитрования. [11]
Прежде чем перейти к рассмотрению влияния замещающих групп, непосредственно не связанных с С О-группой, на кинетику различных реакций, протекающих при ее участии, целесообразно сопоставить с общей точки зрения реакции всех карбонилсодержа-щих соединений. Интересно также дать объяснение с точки зрения электронной теории различной активности карбонильной группы, изменяющейся под влиянием непосредственно с нею связанных атомов. [12]
 |
Относительные скорости бромирования соединений С6Н5Х. [13] |
При реакциях галогенирования ароматических соединений влияния замещающих групп аналогичны их влияниям при реакции нитрования. [14]
Прежде чем перейти к рассмотрению влияния замещающих групп, непосредственно не связанных с СО-группой, на кинетику различных реакций, протекающих при ее участии, целесообразно сопоставить с общей точки зрения реакции всех карбонилсодержащих соединений. Интересно также дать объяснение с точки зрения электронной теории различной активности карбонильной группы, изменяющейся под влиянием непосредственно с нею связанных атомов. [15]
Страницы: 1 2 3 4